钟祥市结晶果糖

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钟祥市结晶果糖

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在莫奈林蛋白质分子中,以a-螺旋结构形式存在的比例较小,以於-折奋 构象存在的比例则较大。如图5-10所示的三级结构中,A链与B链可看作是两 个不同的区域,A链含有1个螺旋结构和丨个於-折叠结构,而B链包含3 个泠-折叠结构和丨个/3-螺旋结构。
CH=C CH=C
阿斯巴甜的一种丙氧基衍生物比蔗糖甜4000倍。引起甜度增大的主要原因 显然是亲水-亲油平衡这一因素造成的。Dentseh等人将a -氨基-4 -硝基苯衍生物的甜味归因于它们在水/辛醇中的分配系数。所有具有强力甜味的化合物都 有比蔗糖更大的疏水性,所有未被取代的糖分子都是亲水性的,与味蕾的结合力 较弱,所以不会太甜。
正如本章第一节所述,在阿斯巴甜的代谢过程中可释放出55%的苯丙氨酸。 苯丙氨酸是人体必需8种氨基酸中的1种,进人通常的代谢途径进行代谢,但是 患有苯丙酮酸尿症(PKU)的患者缺乏代谢苯丙氨酸的能力。如表2-29所示, 尽管与肉、奶及其他蛋白质食品相比,阿斯巴甜中的苯丙氨酸含量很低,但很多 国家都规定,含有阿斯巴甜的食品必须在包装上注明该产品含有苯丙氨酸,以提 醒PKU患者的注意。由于以纽甜增甜的食品中纽甜的浓度大约为阿斯巴甜的 1/40,因此这种产品中的苯丙氨酸含鱼极低,含17rng/L纽甜单水合物相当于含 7.08mg/L苯丙氨酸,大大低于果汁的苯丙氨酸含量。而且,17mg纽甜中的苯 丙氨酸通过代谢途径进人机体的有效数萤就更低了,不足0.7mg,为阿斯巴甜 释放量的1/400。因此,以纽甜增甜的食品没有必要注明其含有苯丙氨酸。
大约与此同时,意大利的研究者描述了对阿斯巴甜蛋氨酸二肽化合物构象优 先性的研究结果,认为丨^口^是其优先存在的构象。Lelj等人依据阿斯巴甜的 FiDn构象优先性,提出一个具有普遍意义的甜受体结合模型,这其中有改进的 地方是将AH-B部分翻转了 180%这个模型能合理解释阿斯巴甜的D,D和L, D非对映体为何具有苦味。在任何情况下,每一种甜味化合物都能从Shallenberger 阻碍层的对面去接近甜受体,假定这个阻碍层是完全打开的。
Nofre等报道,以5%钯碳作为催化剂,在40T、0. 4MPa氢压下对甲醉化的 APM氢化13h,当催化剂含水量为60%,且循环使用5次后,催化效果最好。 反应结束时,氢化反应液中含NTM89. 5%、APM7. 3%、二取代APM0. 6%和二 取代脒唑酮类化合物(二肽结构物质环化形成的副产物)1.3%。将上述氢化反 应液在40T下加一定萤的水,水解3h。水解反应结束后减压浓缩至甲醉浓度为 25%,冷却析晶,并冷冻至使结晶完全。40尤下真空干燥2d可得纯度近 100%的NTM,以起始原料计,NTM的回收率为73%。
甘.赖?笨丙?丙.鳜.天冬?谷.谷?天冬酰胺.纊?异亮?甘.谷氨酰胺.酩?甘.挤 ?亮.苏.苯丙?天冬胺.賴?纗.异亮?铕? .半lit.蛋?賴.輳.(家?异亮.酤. 谷_天冬酰胺?I
图2-8S所示的三种阿斯巴甜类似物均具有强力甜味,其中,图2-88 (1)的甜度为蔗糖的1200倍,图2-88 (2)和(3)均为二肽苄胺,甜度分别 为蔗糖的1300和1500倍。经X射线衍射和核磁共振(NMR)分析,发现图2- 88 (1)在水溶液中有六种构象,两种呈L型,另外四种呈延展型。这六种构象 均对其甜味的产生有贡献,这与图2 -87所示的二肽化合物呈味三维模型所推导 出来的结论完全吻合。
虽然Vilsmeier试剂选择性很好,但由于反应温度和酸度高,控制不当舄炭 化和水解,而且反应过程中所产生的S02、HC1气体腐蚀性较大,需对其进行特 別处理。而使用三苯基膦_0(:14进行氣化,反应条件温和。具体方法是,将 6-PAS溶于吡淀后冷却至(TC,在OtT分别加入三苯基膦和CC14,逐步升温至 70^,恒温反应3h。加人甲醇终止反应,真空浓缩至干后加入丙酮,去除不洛 物后浓缩,最后加乙醚结晶,经过滤、重结晶得到浅黄晶体产物。三苯基膦与 6-PAS的摩尔比分别为7:1、6:1、5:1、4:1,与CC14的摩尔比均为2: 1,结果 如图3-25所示。从曲线趋向看,三苯基膦过量越多,越利于TOSPA生成,但 从经济角度出发,考虑到三苯基膦过貴所增加的生产成本,控制其配比为6:1, 此条件下得率为51.8%。图3-24反位温度和时间 对氣化得韦的影响图3-25三笨基膦与ca4摩尔比 对TOSPA得率的影响

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