马村区阿力甜

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也有微弱的甜味,而具有较大基团的6 - 0 -苯甲酰酯和6 -磷酸酯蔗糖衍生物 则没有甜味。此外,4f-羟基的移去并不损害甜味,而增加C-4’取代基的尺寸 和疏水性如从H (脱氧,150倍,以蔗糖为比较基准,下同)到0-CH, (300 倍〉,再从F、Cl、Br到I也导致甜味的显著增加。因此,C-6位及C-4涖上 的羟基不可能成为三氣庶糖的AH、B部位,而只可能是三氣蔗糖葡糖基上剩余 的平伏C-2位羟基和C-3羟基以及果糖基上的C -3’羟基有这种可能。
自然界存在各种变味剂,有的使水变甜(如朝鲜蓟),有的使酸味变成甜味 (如奇异果素,参见本书第五章),有的变苦甜味为酸味(如Bunudiadulcijlca)。 人们在吃蔗糖(不是糖精)之后会感到水有酸味,吃盐后感到水有酸苦味,在 适应酸苦味之后又感到水有甜味,在适应酸味后感到水有咸味。甜味肓患者对不同甜味剂感到有苦、酸或咸味。苦味肓患者对含有一C一NH和多硝基苦剂感 到有甜、酸味或淡而无味。用电极同时刺激味感相同的两个味细胞,则味感增 强,用以刺激味感不相同的两个味细胞,则这两种味感彼此抑制。这些特殊现象 往往很难用单纯的化学观点来解释,这是摆在有关研究者面前的一大难题,也是 对科学丁作者的莫大挑战。
二肽甜味剂对/V-端结构有严格的要求,C-端却是经常可以变化的。苯丙 氨酸可在环上被取代,如可用L-蛋氨酸或L-酪氨酸替换苯丙氨酸,但这样会 损失一部分甜味。除了正位的一种-OMe衍生物外,用高级同系物替代酯基团 虽仍有甜味,但甜味随分子质谊的增加而减弱。表2-40总结了这方面早期的研 究情况。表 2-40早期有关阿斯巴甜化学结构的改进研究注:①所给数佰是相对于蔗糖甜度的倍数,下同。
由实验数据得知,在奇异果素二聚体中,His29比His59更外露于分子外。 这一结果暗示,HiCQ有可能在奇异果素的味道修饰作用中扮演主要角色。因 此,他们研究了组氨酸残基周围的带电区域,这些K域有可能适合于与甜味受 体结合并产生味道修饰作用。尤其值得注意的是,许多带电残基(Arg27、 Asp28、Arg54、Glu56、Asp 166 N Argl71、Argl72、Aspl77、Lysl78 和 Glu 183)都在His29附近。这些观察结果将为证明T1R2 -T1 R3受体的带负电 荷空穴和蛋白的正电荷K域之间的静电相互作用提供了一个很好的依据。对 His59做类似的分析时,他们也发现了一个比较小的带电K域(Arg54、Lys55、 Glu56、Asp58、Asp60、Arg61和LyS186)在奇异果素二聚体中,撕基位于蛋 白的边缘,属于外餌区域,糖基与蛋白质主体之间也没有形成重要的相互作 用。与另外一种糖蛋白——Neoculin相似的是,奇异果素的糖基部分并不参与 味道修饰作用。
(-)两相体系中Z-Asp-PheOMe的合成反应动力学 要定量分析两相反应,首先需弄淸下列关系:①固定化酶催化反应在水相中进行,因此需了解反应在饱和有机溶剂缓冲 液中的动力学和平衡关系;②底物和产物在水相和有机溶剂中的分配比;③分配比引起的水相pH变化;④水相、有机相之间物质传递产生的影响;⑤酶在界面吸附引起的变化。
甜味与苦味之间存在着密切的联系,这两种味觉都取决于生味底物分子的总 体立体化学。相对来说,把具有甜味的糖转变成具有苦味的衍生物还是比较容易 的。在吡喃葡萄糖苷结构中,可以发现1、2、6位罝上和环上的氧原子都含有苦 味响应值。这个结果既明显而又令人满意。对这些分子中央,特别是异头碳原子 或更精确地说是那些不包含甜味原子的观察表明,糖分子的尾端具有产生各种味 的功能。这使人们联想到甜味与苦味受体之间存在着空间立体上的联系。
蔗糖溶液来说的=氣蔗糖的相对甜度。它的相对甜度随pH的上升而下降,特別 在低甜度悄况下尤为如此。在典型应用范围内当甜度较高时,pH对甜度的影响 减小,而陚形剂及其他可能存在的食品成分对甜度的影响增大。
图I -24 Suosan甜味衍生物的多点结合模型 柬基Suosan ( Cyanosuosan)属于典型的B、AH、D型甜味剂,CN基不仅作 为氢键受体基团,也是重要的吸电子基团,它能增强脲基NH的酸性,因此氰基 Suosan的甜度是蔗糖的650倍。就像超强阿斯巴甜,如果用吸电子能力强的硫朌 子取代氧原子,增强脲基NH酸性,使甜味分子与受体蛋白的亲和力增强,所以 硫代氮基Suosan的甜度是蔗糖的2900倍。

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