金台区水苏糖
第3种合成法得率较高，其合成路线如图2-19所示。该法的特点：①实现了完全彻底的区域专一性缩合反应。②使用新的天冬氨酸衍生物N -硫代羧酸酐（L - A8p - NTA)。③在3个步骤内完成合成全过程。- a-Asp PheOMe (阿斯巴甜)+ p - Asp PheOMe (阿斯巴甜的十异构体>图2 - 18以AT -苯氧羰箪-L-天冬氨酸酐作为天冬氧酸衍生物的阿斯巴甜合成路线图2 - 19以L -天冬软酸-W -琉代羧酐为天冬氨酸衍生物的阿斯巴甜合成路线
第五节其他高效糖苷
图4-9中比较了以挤压膨胀淀粉、原淀粉、液化淀粉为葡糖基供体时，甜 菊苷的转葡糖基反应特性。挤压膨胀淀粉和液化淀粉的初始反应速率差别不大, 但挤压膨胀淀粉的转葡糖基反应上升更快，24h后得率达0.78，比液化淀粉 (0. 68)髙。原淀粉的转葡糖基反应很慢，这说明环糊精葡糖基转移酶不能有效 地进攻原淀粉的晶体结构。
在一个系列试验中，将新橙皮苷二氢查3酮分别以5%浓度水平喂养大鼠 22~170d, 5%浓度喂养12个月，或以10%浓度喂养11个月。结果发现10%试 验组动物出现生长受抑制现象。另一试验分别以含0%、0.5%、2. 5%和5.0% 新橙皮苷二氢查耳酮的饲料喂养大鼠2年进行致癌性研究，结果没发现任何与剂 量有关的癌变现象，但5.0%试验组动物的生长速率有所下降。当往这组动物饲 料中添加些矿物质和啤酒酵母时，发现动物生长速度重新增长，100周后就看不 出有什么区别了。在一个三代繁飱试验中没发现摄取二氧查耳酮有任何有害作 用，也未发现任何致畸作用。
三氣蔗糖的甜度是蔗糖的400?800倍，其甜味纯正，不带任何不愉快的苦 后味或金属后味。
由此导致的结果是，(3)表征的味感不仅不甜，反而是苦的。由此，AH-B-X 理论可以很好地解释苯环的位置不同与产生甜味作用的关系。
FDA仍坚持最初所作出的批准决定，但在有可靠的科学证据证实两者之间 确存在问题时，FDA保留采取行动的权利。这种情况，对于任何需经由FDA批 准的产品均是如此。
根据甜味三角理论，A和B是空间相距0.25 -0. 40nm的带负电荷的两个原 子，其中A与带正电的质子结合成为AH。AH在整体上可以是酸，B为质子受 体，可认为是碱。一个甜味分子中的AH、B系统可和位于甜味蛋白受体上另一 个合适的AH、B系统进行氢键结合，形成双氢键复合结构。甜味分子和甜味蛋 白受体的复合反应虽然没有生成新的产物，但它却引起一个依靠神经冲动传递的 甜味刺激，两者间的复合强度决定了甜味刺激强度即甜度。
实验证明，味觉从刺激味受体开始感觉到味，仅脔1.5?4.0ms,较视觉 (13~45ms)快一个数量级，接近于直接由神经传导。其中，咸味的感觉最快， 苦味的感觉最慢，甜味的感觉居中。对麻醉剂的麻醉反应是苦味消失最快，恢复 最慢，酸味消失很慢，恢复最快，而甜味的反应仍居中。4% ~24%酒精能增强 甜味，用乙酰胆碱酶抑制剂处理舌头能增强酸味和咸味，但对甜味和苦味的影响 不大。各种味觉同时存在时，彼此间会相互削弱。用硫醇或青霉胺解除金属中毒 时会降低或丧失味觉，而用铜、锌或镍盐却能增强或恢复味觉
化合物[102]是由氨基丙二酸二酯经稳定化处理制得的，即用电子等排的 /V-甲基-酰胺取代不稳定的甲酯。但这样一来甜度损失很大，于是不得不考虑 改用其他简单的基团来模拟酯基团的重要结构特征，最后选择了一些通过叩2轨 道中心的平面型基团（如三个取代基的3-C原子均在一个平面上）。依据这种 选择制备的D, L-呋喃基甘氨酸（+) 葑基酯[103](表2-53)，这种 非对映体混合物的甜度要大大高于相应的/V-甲基-酰胺[102]。进一步研究 制得的苯基甘氨酸酯和其他杂环甘氨酸酯[104] ~ [106],它们的甜度也非常 大，特别是（-)或（+)-々-葑基酯化合物。苯基团和杂芳烃基团要 比通常的“上面”基团K,大，其中平面芳香烃基团在甜二肽结构上似乎起重要 的作用。例如，呋喃甘氨酸酯[103]经还原而得的四氢呋喃甘氨酸酯[107]， 其甜度大为下降。
