洞口县索马甜

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洞口县索马甜

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FSte浓度的模型H?算结果和实验结果均非常符合;但蔗糖浓度的模型计算值比实 验值卜降慢,G、F浓度计算值比实验值增加慢,因此根据该模型计算的蔗糖水 解速率比实验值小。这是因为蔗糖水解参数是根据不加人甜菊苷时蔗糖水解的试 验结果估计,而通常反应体系中加人表面活性剂后,糖类如纤维素、木糖的水解 速率会增大。甜菊苷有亲水和亲油基团,其表面活性加快了蔗糖水解速率的增 加,而计算时没有考虑甜菊苷对蔗糖水解常数的影响,因此加入甜菊苷后,图中 模型拟合曲线不能很正确地反映蔗糖的水解情况,见图4 -25。
低熔点混合物是指反应物按一定比例混合后得到熔点比反应各成分的熔点都 要低的混合物。用这种混合物作为溶剂的反应也称无溶剂反应。2000年,Chuly oung Kim等用无溶剂反应的方法合成阿力甜二肽的衍生物N -苄氧羰基-L -天 冬氨酸乙酯-D-丙氨酰胺(W-CBZ-L-A8P (OEt) - D-AlaNH2),其中 N -苄氡羰基-L -天冬氨酸乙酯-D -丙氨酰胺是通过N -苄氧羰基-L -天冬 氨酸二乙酯(/V-CBZ-L-Asp (OEt) OEt)和 D-丙氨酰胺(D-AlaNH2)在 ? -胰凝乳蛋A酶的催化下缩合而成。Chulyoung Kim等还研究了此低熔点混合物 的特性和最佳反应条件。
①甜菊苷在小肠内不吸收;
(二)嗦吗甜的表达
Polypodosides B等三种,图4 -40所示为它们的化学结构。
2.三芳基膦与四氣化碳
第3种合成法得率较高,其合成路线如图2-19所示。该法的特点:①实现了完全彻底的区域专一性缩合反应。②使用新的天冬氨酸衍生物N -硫代羧酸酐(L - A8p - NTA)。③在3个步骤内完成合成全过程。- a-Asp PheOMe (阿斯巴甜)+ p - Asp PheOMe (阿斯巴甜的十异构体>图2 - 18以AT -苯氧羰箪-L-天冬氨酸酐作为天冬氧酸衍生物的阿斯巴甜合成路线图2 - 19以L -天冬软酸-W -琉代羧酐为天冬氨酸衍生物的阿斯巴甜合成路线
由于莫奈林分子中较为稳定的a-螺旋结构含量较少,其完整的三级结构因 而较易受到各种变性剂的迅速破坏。变性的结果导致了三级结构的无序化,分子 甜味随之丧失。但构象上的轻度变化是可以容忍的,并不会导致甜味的完全消 失。用十二烷基硫酸钠或50%乙醇溶液处理,造成货奈林蛋白质变性并失去了 甜味,分子中a-螺旋结构的含量有所增加。但用25%乙醇溶液处理,不会引起 构象和甜味的变化。莫奈林对碱十分敏感,值单独由于喊引起的变性而造成紧密 肽链结构的伸展现象还是可逆的。例如,pHlO.9环境下引起的变性,当用酸调 节至PH3.3时,其三级结构仍可恢复。此时,尽管分子的整体构象并没完全恢 复,但甜味却部分恢复了。
在上述四种生命体内,阿力甜的代谢作用首先是天冬氨酸的脱除,之后在丙 氨酰胺残余物的硫原子上发生共扼结合或氧化作用,生成相应的亚砜或砜。除此 之外,未出现丙氨酰胺的进一步水解作用。在大鼠和狗体内,有部分丙氨酰胺被 乙酰化,而在人体内,则有部分丙氨酰胺与葡萄糖醛酸相结合。在阿力甜代谢过 程中,未发现有丙氨酰胺键的断裂或Ihietane环的开裂现象。
度逐渐增强,达到最大值后又逐渐减弱。在“上面”基团的位置上,随着R,的 增大,化合物[57]、[66]和[67]的甜度逐渐下降?

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