南宁市阿斯巴甜

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用来改善提取产物风味的酶处理法,除了通过酶重组法转变甜菊苷成味觉特 性更好的甜菊双糖A苷外,还可以使用适当的糖基转移酶将蔗糖分子中的Glc或 Fru单元转移至甜菊苷或其他类似物分子上。例如,利用月-果糖基转移酶 (分-呋喃果糖苷酶)在甜菊苷分子旁接上lmol的Fru,转变成果糖基甜菊苷 (FmctosylStevia),其甜味特性得以改良,向庶糖的甜味靠近。利用a -葡糖基 转移酶,在甜菊苷分子旁接上1 mo丨的Glc,转变成a-葡糖基甜菊苷(Glucosyl Stevia),可使甜味特性改良,甜度是蔗糖的100 ~200倍,替代蔗糖的比例由原 来的20% -25% ,提髙到50% ~60%。表4-5所示为经过葡糖基转移酶处理前 后甜叶菊提取物的成分变化情况。
蔗糖浓皮/%
目前尝试的各种提髙G-6-a得率的方法,都未能获得成功。例如,在巨 大芽孢杆菌培养基中添加适萤的乙酸钠,但得率仍和没有添加时一样。又考虑到 巨大芽孢杆菌能产生维生素B,2,而维生素Bl2包含乙酰基并能被添加到培养基中 的Co2 +所刺激,因此推测Co2+也能刺激巨大芽孢杆菌分泌出G-6-a,但在培 养基中加入Co2‘并没有观察到G-6-a的增长。此外,调节培养基的氧浓度、 pH和氮含量等措施,对提髙G-6-a得率也没有什么效果。
组成蔗糖的两个单元——葡萄糖和果糖,当它们被转化成甲基- a - D -吡 喃葡萄糖讦或海藻糖和甲基-D -吡喃果糖苷时,形成的化合物甜度分别只 有蔗糖的丨/丨0和零,这说明甜味化合物要求生甜团三角形呈-种特殊的排列组 合。处于结晶状态和溶液状态的蔗糖,其a-丨)-吡喃葡萄糖基单元的构象楚椅 式(4C,),而其沒-D-呋喃果糖基单元的构象是船式(3T4);呋喃环在它的右 角处连接于吡喃环平面上,娃通过两个分子内氢键0-6'连接于0-5和厂连 接于0-2而实现的(见图3-38,未加“”’符号和加了 符号的数字分别表 示葡萄糖甚和果糖基单元上的碳原子和被犇近的氣原子)。
近年来,随着计算机模拟技术在微观领域应用的飞速发展,将其应用于甜味 分子构效关系的研究已成为一种必然趋势,这将有助于AH、B、X甜味三角理 论的科学化和精确化,为最终揭示甜味分子的呈味机理开辟一条崭新的途径。尽 符AH、B、X理论目前的主要缺点是缺乏可预见性,然而对甜味分子构效关系 的研究,将有助于提髙对甜味细微差别的认识,并有希望导致可预见性更好的甜 味理论产生。
(四)纽甜结晶特性及相应晶体的制备
羧基被取代的阿斯巴甜衍生物
可作为“下面”的结构很多,这促使人们对在甜二肽C-引人第H个氨基
用弱酸在惰性溶剂中将4-PAS进行异构化,4位的乙酰基转移至6位,得 到较纯净的2, 3,6,3',4'-五乙酸蔗糖酯(6-PAS),理论得率为75%。弱 酸最好选用羧酸,尤其是诸如乙酸之类的脂肪族羟酸。为了缩短反应时间,必须 升高反应温度,试验表明适宜温度为80~15(TC,最佳温度lOO-UOt,反应 2~4h0故惰性溶剂的沸点应为丨00?丨40弋,且可溶解蔗糖五乙酸酯,如甲基异 丁基酮的沸点为lire。高温条件下羟酸生成自由H +可促进迁移反应,其反应 机制推测如图3-17所示。
将50gTRISPA (0. 039mol)溶解在lOOmL 二氣丨t丨烷中,加入25mL乙酸, 降温至(TC后加人10mL浓盐酸,0T冰水浴、磁力搅拌下反应2h。加人处理过 的树脂于反应物中搅拌lh,过滤除去树脂后真空浓缩。200mL甲醇加人上述浓 缩浆液中,待完全溶解后降温至0T,磁力搅拌下反应3h。过滤出27. lg三苯基 甲醉沉淀物,滤液用活性炭脱色后真空浓缩,用乙醚结晶,得到19.8!?白色针状 物质,为2,3,4, 3、4'-五乙酸蔗糖酯(4-PAS),得率为92%。

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