黄平县山梨糖醇

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黄平县山梨糖醇

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六、甜蛋白的作用机理
表 2-41
图2-70阿斯巴甜的结构及其生甜团m 2-71 二肽甜味剂与甜受体的相互作用
图2-24中,实线和虚线分别表示了不同a值和底物浓度的组合时,G、 与pH的关系。在计算时,因P?2。值很小故用0.02计,因此水的分配对得率 的影响可以忽略不计。图中只幽了 a =丨,Z - Asp和PheOMe = 80mmol/L时的 Yaqy其他情况下Z-ASp-PheOMe在水相的得率很小。由图可知,达到最大平 衡得率时水相pH约为5,比在水溶液合成达到最大得率时的pH低。当《增大 时,则反应物的非离子形态增加,从而L增大。PheOMe和Z - Asp浓度增加都 能使L增大,但增加PheOMe浓度还提髙了合成速率因而效果更好。当pH在
C-6位羟基的单基团保护是本制备法的核心步骤,要求所形成的中间产物 对氣化试剂稳定,而又易于脱除。其中,最适用的方法是酯类保护法,因为它兼 具引入方便、在所需反应条件下稳定以及易于除去等优点。通常选择羧酸的活泼 衍生物作为酯化试剂,其中最常用的是酰基酐或酰基卤。对蔗糖来说,形成乙酸 酯或其他羧酸酯娃最有效的保护醉羟基方法,这可以使它在随后的酸性条件中不 受影响。
合成时,.首先将L -天冬氨酸与甲基乙基磺酸酯在45 下于NaOH-CH3OH介质中反应生成硫碳氨基甲酸乙酯,后者于25*C下与PBr3反应得 到稳定的衍生物L - Asp - NTA晶体,得率高达90%。将L - Asp - NTA与 L - PheOMe ? HC1在特定的pH与温度下缩合生成纯净的a - Asp - PheOMe (阿斯 巴甜),得率63%。这种缩合反应只生成构体-?种产物,具冇很大的优越性。
纽甜是[/V- (3, 3-二甲基丁基)-L-cr-天冬氨酰基]-L-苯丙 氨酸-1-甲酯的俗称,其分子结构如图2-35所示。它的分子式C^HwI^Os, 相对分子质量 378.47,其中 C 63. 4%,H 7. 99%,N 7. 40% , 0 21. 14%。如图
和蔗糖与糖精相比,二氢查耳酮的甜味来得太慢,消失得也慢,后味绵长, 有时带有类似甘草甜素和薄荷醇之类的苦后味,因此,它的甜味特性不太好。改 进的办法有两种:一种是对其分子结构进行改性;另一种方法是添加些味觉改良 剂或填充剂。据研究,改性分子丝氨酸,二氢查耳酮的甜味持续时间明显缩短, 而甜度基本不变[为蔗糖的(400 ±30)倍]。添加些办-葡萄糖酸内酯、氨基 酸和核苷酸也能缩短二氢查耳酮的甜味持续时间,提高其甜味质量。

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