梨林镇安赛蜜

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4-PAS在系统中的浓度也会影响得率,浓度过低,反应速率变慢,反应时间延 长;浓度过高,加速其他一些副反应,影响到产物的质量。图3-19所示为含 15% ~35%4-PAS甲基异丁基酮溶液的反应情况,其中乙酸浓度为8%,反碎 时间3h,显示浓度25%为佳(得率75% )。
198丨年,FDA在广泛审查了科学家们的大规模安全资料之后,FDA委员 Arthur Hull Hayer对阿斯巴甜的食品添加剂地位予以认可。Hayer指出,从曰本来 的一项关于脑肿瘤的科学研究资料,坚定了他决定批准的信心。PBO丨主席后来 写信给Hayer表明,日本的研究數据坚定了专家们给予阿斯巴甜一个“无条件的 批准”的立场。
添加有机助溶剂只增加了 P&,而如果能在P&增加同时减小P&,平衡得 率会增加更多。由Klibanov等人开发的水/有机溶剂二相体系可以实现这一点。 二相中有机相为水不溶性或在水中溶解度很小的有机溶剂,另-相为含酶的水 相。在水溶液中,羧酸和胺大部分以离子形态存在。在这二相体系中,假定溶解 在有机相中的都是非离子形态,且R,、K2没冇可电离的基团,则羧酸和胺的二 相电离平衡常数和可用下式计算:
六、甜蛋白的作用机理
Boeslen等催化还原N -苄氧羰基-L - a -天冬氣肤-L -苯内氨酸-丨-甲 酯和3,3-二甲基丁醛制备纽甜。将一定摄的苄氧羰基-L-a-天冬氨 酰-L-苯丙氨酸-1 -甲酯和3,3-二甲基丁醛加人到甲醇与甲基异丁基甲酮 (甲醇含量为45% ~90%质量比)的混合溶剂中,同时加人2%?丨0%的碳钯催 化剂,先通氮气一段时间再通氢气反应,反应温度26~65t,常压下反应,反 应持续1?20h。反应结朿通人氮气终止反应。过滤去除催化剂,滤液中加入足 量的水,在旋转蒸发器上减压共沸蒸发去除有机溶剂甲醉和甲基异丁基平酮,蒸 发温度为25~7(TC,过高会有副产物的产生,过低则不容易去除有机溶剂。然 后冷却到40尤以下结晶得到目标产物纽甜,可以用冷水冲洗或重结晶制取更卨 纯度的纽甜,晶体在80T以下减压干燥。干燥温度高于80T可能会导致纽甜的分 解或副产物的形成。整个反应过程,副反应少,产率高(>95%)。类似的还有用 /V -甲酸签_ L _a _天冬氣醜-L-苯丙氣酸_ 1 _甲醋、N-甲基-L -a -天冬 氨酰-L-苯丙氨酸-1 -甲酯、苄基-L-a-天冬氨酰-L-苯丙氨酸-1 -甲 酯、/V-对苯基径氧基碳基-L-cr-天冬氨酰-L-苯丙氨酸-1 -甲酯等进行纽甜 制备。
<5^ 以质量计,相对于2%蔗糖溶液,纽甜的甜度约为丨_倍(以摩尔数计约 为11000倍);相对于5%蔗糖溶液,纽甜的甜度约为9000倍(以摩尔数计约为 丨_倍);相对于10%蔗糖溶液,纽甜的甜度约为_倍(以摩尔数计约为 6600倍)。如图2-46所示,以质萤计相对于蔗糖的甜度,纽甜的甜度为1_ 倍,意味着lkg的纽甜相当于l_kg (10t)蔗糖的甜度。从图2-46还发现, 纽甜的相对甜度随浓度的变化而变化。阿斯巴甜的甜度以质貴计为蔗糖的180? 200倍,纽甜的甜度以质萤计为阿斯巴甜的30?60倍。因此,纽甜比任何?种 目前已商品化的甜味剂都要甜很多。 早在100多年以前,人们就知道对位乙氧基苯脲具有甜味,甜度是蔗糖的200 倍。该化合物在美同曾一度允许使用,后由于发现有诱变性及毒性而被禁止俾用。 后一种假设需要些条件,它至少要求甜味与苦味受体同时存在于一个细胞 内。对同时具有甜味和苦味的甲基a - D -吡喃甘錤糖的研究证实了这个观点。 如果分子确在受体上两端极化,那么用蔗糖浓溶液预饱和甜受体就能阻止另一种 方式的结合。如果分子同时分别分配给甜味、苦味受体细胞的话,则对它们各自 的结合方式不产生什么影响。当用蔗糖预饱和舌头时,具有苦味的甲基a-D- 甘露糖苻的苦味会减小些,而同样悄况对奎宁(纯苦分子)的苦味却不产生什 么影响。因此,同时具有苦味和甜味的甲基a吡喃付孫糖苷能同时结合甜 受体与苦受体,用蔗糖预饱和一种结合方式(如与甜受体结合)就会影响另一 种方式的结合(如与苦味受体结合>。从另一个方向来进行这方面的实验,如用 奎宁来预饱和会得到同样的结果(见图1-35)。因此,至少有些甜受体与苦受 体之间的距离极近,在0.3~0.4nra范围内。H前,一个分子具有不同的结合方 式这种观点是许多假说的主题。受体本身还是假说的实体,各种有关它们的本质 的理论是通过对有味分子底物的化学研究建立起来的。
(四)反应条件的优化

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