干冲区甜蜜素

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这些蔗糖衍生物的化学制备涉及许多步骤,通常为丨5 ~20多个反应,这不 可避免导?致产物得率比较低,因此以上提到的蔗糖衍生物的制备多数只存在理论 上的可能。但是通过进一步研究蔗糖衍生物的味觉品质,可以得出甜味分子结构 与甜度之间的关系。通过大鱼研究表明,蔗糖C-4、C-l\ C-4\ C-6'上任 何位置被卤素取代,所得蔗糖卤代衍生物甜度都比蔗糖强,而C-6上的取代则 可能导致甜味降低甚至产生苦味。
在反应过程中通人氮气,并在冷凝管上接干燥管,以确保反应体系绝对无水。
研究甜味理论及其构效关系的目的,不仅在于阐明甜味的呈味机理,更重要 的是指导合成新型的人工甜味剂。近百年来,几种重要人工甜味剂的发现均出自 偶然的机遇,如1879年的糖精(Saccharine)、1883年的甘素(Dulcin)、1893 年的甜素(Gliicin)、1937年的甜蜜素(Cydanmte)和1965年的阿斯巴甜 (Aspartame)都是著名的偶然事件,而通过精心设计而成功发现的人工甜味剂则 几乎没有。
4,6, \\ 6'-四氣半乳糖基蔗糖是第 的碳水化合物衍生物,其甜度为蔗糖的200倍,通过三步处理法用磺酰氣对蔗糖进 行选择的氣化所得,见图3-59。在-30T的低温下,在嘧啶中用磺酰氣对蔗糖处 理,得到4, 6, 6'-三氣-衍生物。然后在-5T下使用1,3,5-三甲基苯磺酰 氣处理6d,选择性在c-r上发生取代,最后于140T下,在二甲基甲酰胺中用氣 化锂处理18h后转化为氣,即生成4,6, T, 四氣半乳糖基蔗糖。
(四)对特定游离羟基团的氮化作用
②分子能够同时缚住两种受体.并激发之产生两种味。
Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型,他们用NMR法 对丙氨酸酰胺(D-型[86]有甜味,L-型没有甜味)及其相应的“后向旋 转”酰胺(R-型[94]有甜味,S-型[95]有甜味)进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨酰基团的形状近似为一个平面,结合:①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应;③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素,分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值,表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注:箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%
供味觉研究用的理想分子或许是海藻糖。这种分子所含的两个葡萄 糖残基都是以最稳定的4c,构象形式存在的,它通过糖苷键将还原性残基异构碳 原子联系起來。这种糖分子及其衍生物的所有羟基取代基均分布在赤道平面上, 因此稳定性比较好。使用海藻糖及其相关糖分子所进行的早期研究表明,在各种 不同位置上对其进行化学改性后,只有第4位上的羟基被取代后才发现甜味被掩 盖掉。然而,这类研究的结果未必都易于辨认出,因为取代物本身还会带来污染 味(主要是苦味)。
(2)以环己胺和氨基磺酸为原料,以邻二氣苯为溶剂
通过转基因莴苣和番茄均可生产莫奈林,但两者植物所使用的启动子并不相 同。在转基因番茄表达使用的是E8启动子,这种后动子是可定向使莫奈林基因 在番茄中表达的水果专用启动子。而在转基因莴苣中表达则使用CaMV启动子, 这种启动子在许多植物器官中都具有活性。把含有莫奈林带E8启动子或CaMV 启动子的基㈥引入中即可。蛋白质从西红柿果皮或莴苣叶中提取。 对提取的蛋白质做western印迹分析和EL1SA,结果表明,在带有E8启动子和莫 奈林基因的转基因西红柿果实和带有CaMV启动子和莫奈林基W的转基因莴苣叶 中均可检测到重组莫奈林。用乙烯处理转基因两红柿,可使西红柿果皮中莫奈林 的产谊提高至23.9?^丨鲜重,诚著高于未经乙烯处理的转基因番茄。

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