宜城低聚半乳糖

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表5 -3 甜蛋白嗦吗甜丨和嗦吗甜n的氨基酸组成
明石等人用含有甜菊苷和双糖苷的提取物喂养大鼠3周.没布发现它有任何抗 生育活性,这一结果与Planas和Kue的发现相矛质。Wanas和Kue用甜叶菊提取 物喂养大鼠2个月,发现它有明显的避孕作用。我们认为这之间的矛盾是由于他们 所用的原料不同所引起的,因为明石等人所用的原料仅含二萜苷成分,而Planas 等人使用的是甜菊叶、茎干燥粉的热水浓缩物。叶子中含有的成分较多,其中有些 成分如黄酮类化合物,包括5,7,4'-三羟基黄酮是具有抗生育活性的。
表2-43 L-天冬氨酰-D-丝氨酸醋及D-苏氨酸醏化合物的结构与甜度
因此,甜味的蛋白质受体对甜味分子,尤其是含有强疏水性取代基团的甜味 分子,具有空间结构的要求。这种要求是由蛋白质受体的空间结构所决定的,例 如甜味分子AH、B、X生甜团的构象必须呈顺时针排布可能就是这种空间结构 的要求之一。而实际的空间要求要比这复杂得多,也丰富得多。可惜的是,作为 甜味受体的蛋白质分子至今仍未被成功分离出来,因此这个设想只能等到甜味受 体蛋白质分子的结构被弄清楚后才能得以最终证实。
要增加蔗糖的甜度就必须提高分子的亲油性,特别是在轴向4-C及r-c 位上,而2-C和3'-C滞保持羟基游离的状态,因为它们是甜味三角形理论中 的AH和B单元。如按单基团取代比较,蔗糖分子中各羟基的相对活性可大体排 列为:6,>6>4>r>2>3, 3\ 4'但这仅是个原则,羟基被活化而形成活化 级络合过程中还会受到空间阻碍作用,有些羟基在与较大基团作用时会因空间排 列阻碍而受抑制,从而失去应有的活性。例如,4位仲羟基虽比1,伯羟基活泼, 但在酯化反应中各羟基反应的活泼次序是.6-OH,6,-OH>r-OH>2-OHt 且在与像三苯基氣甲烷这样大的取代基团反应时,却是r位的伯羟基优先活化。 通过对氣代产物分离和鉴定,可知蔗糖分子立体选择性反应的反应活性顺序是: 6, - OH >6 - OH >4 - OH > 1, - OH >4, - OH。1, - OH 的氣化速度之所以缓慢, 是因为它是受阻的新戊基型的初级羟基,且毗连于a-异头物基团上。
反应时间/b
通过构建Neoculin的质子化和未被质子化的分子动力学模拟,他们研究了 酸碱度对Neoculin结构的影响力。图5-28 (1)和(2)所示为从模拟中获得的 Neoculin分别在被质子化(即中性条件下)和质子化了(即酸性条件下)的条件 下的典型结构u
六、甜蛋白的作用机理
严格控制反应条件以保证发生在蔗糖C - 6位上的单基团保护衍生物占主导 地位,以及如何利用目标产物的各种特性来简化分离操作,是合成路线的2个宽 点问题。
如图2-75所示,一种称为“后向旋转”(rHminvereo)的肽改性法,是将 酰胺结构中通常的羰基和含氮基团颠倒过來。在现有条件下,是连接于内二酸衍 生物上已被酰化的1,1 - 二氨基烷烃来代替通常的酰胺键连基团。D-丙氨酰胺 经后向旋转后得到的化合物,其甜度可增至900倍(表2-51)。2, 2, 5, 5- 四甲基环戊基化合物[94]的甜度很大,而2, 2, 4,4 -四甲基-丨hietane [96]的甜度要弱一些。1, 1 - 二氨基烷烃部分的R或S立体异构体[94]与 [95],它们的甜度相似,但是,经二甲基化后的化合物[97],其甜度只有 [94]的一半。对于小基闭(如平基)来说,只要立体化学上允许就可进行双取 代。这对于以低成本的外消旋丨,1-二氨基烷烃来制备这些甜味化合物,具有重 要的实际意义。很显然,甜受体在接受“上面”基团时具有一定的灵活性。

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