襄州罗汉果苷
甜叶悬钩子苷（Rubusoside，RU)虽不是甜菊糖的组成成分，它是类 植物叶子的主要的甜味成分，也可经甜菊苷部分酶水解得到，是甜菊苻转化为甜
酸而形成的三肽进行研究（表2-63)。化合物[152]没有甜味，若将它的第 二个Gly替换成D - Ala或将其第三个Gly替换成L - Ala,这样产生的化合物 [153]和[154]却带有一点甜味。对于第二和第三个氨基酸来说，较为理想的 构型分别是D-型和型。经优化后的三肽化合物[丨55]和[156]，其甜度适中。表2-63三肽化合物的结构与甜度注：括号内为SukchilD等人的数据。
{三）乙酰基由4-C位向6-C位迁移
②3个伯位羟基团脱去三苯甲基，消除屏蔽。
N-3，3-二甲基丁基（DMB)取代型二 肽甜味剂，如纽甜[图2-90 (1)]及其《-甲 基苯基丙氨酸类似物[图2-90 (2)]，前者甜 味为蔗糖7000倍，后者略低。经X-射线和 NMR分析及分子模型测定，它们在水溶液中的 每一种构象均呈现出L-型或延展型，并且，除 了反向L-型以外，其他的DMB基团正好处于 前面所说D冈域。在另一种纽甜类似物[图
图3-30显示，低温对蔗糖C-6位的单乙酰化有显著效果。其原因可能在 于，在低温下各反应基团的活性都下降，蔗糖其余游离羟基活性被钝化，而最活 泼的C-6羟基此时尚有反应活性，因此S-6-a的得率较高。薄层色谱结果也 表明，随宥温度的升卨，反应产物渐趋复杂。当反应温度髙于0T时，薄层上出 现3个以上的斑点，其中S-6-a的斑点出现拖尾现象，斑点颜色也很浅。从图
之后，又发现了第二个成功的例子/V- (V-甲酰甲氨酰）-天冬氨酰苯丙氨 酸甲酯[135],它的甜度与天冬氨酰苯丙氨酸甲酯相似。[131] ~ [135]的化 学结构如图2-77所示。
第3种合成法得率较高，其合成路线如图2-19所示。该法的特点：①实现了完全彻底的区域专一性缩合反应。②使用新的天冬氨酸衍生物N -硫代羧酸酐（L - A8p - NTA)。③在3个步骤内完成合成全过程。- a-Asp PheOMe (阿斯巴甜)+ p - Asp PheOMe (阿斯巴甜的十异构体>图2 - 18以AT -苯氧羰箪-L-天冬氨酸酐作为天冬氧酸衍生物的阿斯巴甜合成路线图2 - 19以L -天冬软酸-W -琉代羧酐为天冬氨酸衍生物的阿斯巴甜合成路线
