莆田市低聚木糖

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Jennings和Jones发现减少氣化磺酰反应中吡啶的用量可避免环状硫酸盐的 产生而产生氣硫酸酯。后者在后处理中可用甲醇碘化钠溶液去除,并释放出游离 的羟基。在这些条件下,可用甲基a-D-吡喃葡萄糖苷制得甲基-4,6-二 氣-4, 6-二脱氧-a吡喃半乳糖苷的2, 3-氣硫酸盐(图3-41)。在低 温条件下进行这个反应时,发现它是通过2, 3, 6-四氣硫酸盐这个中间产物, 经氣阴离子的亲核双分子取代,先是在C-6位上进行,得到6-氣化物,然后 在C-4位上缓慢取代并经构型颠倒,最后产生4,6-二氣-半乳糖苷-2,3- 氣化硫酸盐(图3-41)。图3-41氣化磺酰和甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷的反应围3 -42通过在吡啶中与S02C12反应来改性蔗糖分子中的呋喃來糖苻琅元通过严格控制庶糖与氣化硝酸的多中心反应(multi - cenlred reactions), 可产生氣化程度从1?5的衍生物。主要反应途径起始于半乳糖基-蔗糖的 6'-单氣衍生物(29%的得率),接下产生6,6^-二氣衍生物(29%得 率),之间是4, 6,6、三氣衍生物(50%得率)以及4,6,6^四氣衍生 物(45%得率)和4,6, r, 4\ 6'-五氣衍生物(图3 -43)。4f -氣代 硫酸盐的直接取代似乎是由于空间因素而被阻止。而f-氣取代基的引人是 通过3,4'-环氧化物实现的。通过对氣代产物的分离和鉴定,得知立体选 择性反应的反应活性顺序是:H0 - 6' > H0 - 6 > H0 -4 > H0 -厂> H0 - 4'。 ho-r的氣化速度之所以缓慢,是因为它是受阻的新戊基翌的初级羟基, 且毗连于《-异头物基团上。在四氣化碳和吡啶溶液中,使蔗糖与三苯磷发 生选择性反应能更容易地制得6,6^-二氣化物(得率>70%)r 4,6,1、 6^-四氣一4,6,\\ 6#-四脱氡-半乳糖基-蔗糖最好是用氣化锂取代蔗 糖,经过6,1', 6'-三苯基磺酸盐得到6, 6-氣化物,再与氣化磺酰 在C-4位上进行选择性反应而制得的(图3 -44)。1975年的分析认为, 这种化合物比固体蔗糖甜200倍,这是人们第一次制得的增甜的天然碳水化 合物衍生物。这种衍生物不但具有很好的口味感和甜味特性,而且不参与人 体代谢,因此是一种潜在的无能量强力甜味剂。从结构与甜味的关系来肴, 最初研制的一?种海藻糖衍生物~4,6,4\ 6、四氣-4,6,4\ 6、四 脱氧-半乳糖基-海藻糖(图3-45),不但没有甜味,反而与奎宁一样苦, 这种情况令人惊奇。
图1-35甲基-a-D -吡喃甘餺糖苷对味觉受体的端基极化 {二)基本味的相互作用
嗦吗甜呈白色或奶油色无定形粉末,甜味爽口,无异味,甜刺激持续时间 长。它极易溶于水,可配制出浓度高达60%的水溶液。lOOmL这种溶液可使301 水变甜,由此可见其甜度很大。嗦吗甜在含水有机溶剂(如乙醇、异丙醇、甘
(1 )采用 土 chrysogenum 的 B2 培动子(2)采用 P. chrysogenum 的 pcbC 启动子 (3) /l.rjwamori 的 gdhA 肩动子(4) /!? n/rfuimM 的 gpdA 启动子
[130](表2-59)具有甜味。后来,又相继合成出一系列的酰基-L-天冬 氨酰-a-酰苯胺和酰胺。但这类化合物中,只有/V-三氟乙酰基天冬酰苯丙氨 酸甲酯[131]的甜度接近天冬酰苯丙氨酸甲酯本身。不久又发现,某些情况下 的三氟乙酰化会消除甜味,如天冬氨酰苯异丙胺衍生物[132]就属于这种情 况,它的甜度为零。三氟乙酰化谷氨酰基衍生物[134]也没有甜味,丙二酰基 衍生物经三氟乙酰化后[133]甜味也丧失了。Kawai等人从分子构象上对上述 这些差异作了解释。在化合物[131]这种对a-氨基团的成功改进延续了 10年
通过美国国家肿瘤研究所公开发表的,关于美国国内脑肿瘤发病率的有关教 据资料,以及所进行的检索分析,并不能证明阿斯巴甜的使用与脑肿瘤发病率的 增加之间有任何关系。上述教据资料表明,美国国内脑部和中枢神经系统的肿瘤 发病率,自1973年开始增加,并一直持续增加至1985年;自丨985年起,这条 一直处于上升的曲线,开始呈现出平稳的趋势;而近2年的记录(1991 ~ 1993),则表现这种趋势已开始逐渐降低。
围上标明r突变的位e及带来的甜度变化 (红色,表示甜度增强;黑色,表示甜度不变;浅蓝色,表示甜度减弱;深蓝色,表示甜度与水相同)
阿斯巴甜水溶液在一定的温度和酸性pH条件下,其酯键能被水解生成天冬 氨酰苯丙氨酸(Asp-Phe)和甲醇。在中性、碱性(pH >7)或受热条件下, 或经环化作用消去甲醇形成环天冬氨酰苯丙氨酸,即二酮基哌嗪(DKP)。最 终,天冬氨酰苯丙氨酸还会继续水解生成2个单独的氨基酸一天冬氨酸和苯丙 氨酸。
在第二个系列试验中,新橙皮苷二氢杳耳酮以每千克体重摄取0、0.2、1.0 或2.0g水平喂养幼小beagle狗2年进行慢性毒理试验(最高剂最组饲料中甜味 剂浓度髙达6% )。试验结果表明,2.0g/kg组动物出现甲状腺蜜鱼增大,有的狗 身上出现甲状腺肿大和增生现象。然而,这种效应是由于二氢查邛酮毒性所引起 的,还是由于代谢大量二氢奄耳酮而引起的可逆性反应,尚未弄淸楚。两个最卨 剂苗:组中有些狗出现了睾丸蒌缩退化现象,虽然还无法准确定量出这种寒丸病变
(4)软体pAV7-丨中含澜《家抗性标记;栽体pJM3和pJK43b丨中含腐伊霉家抗性鉍记。

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