扎鲁特旗海藻糖

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子[图5 -7 (3)]和的gpdA启动子的转化菌得到的结果最好 [图5-7 (4)],它们大部分转化体的嗦吗甜得率大于2mg/L,部分达到 9 ~ 11 mg/L;而采用P. chrysogenum的pcbC启动子(参与靑范素的合成)和 A. chrysogenun的B2酯酶启动子的尚株表达效韦都不高。
4.非均匀酶反应体系的产物及反应机制
室温下安赛密很稳定,其!r:藏时间似乎是无限的。以曝光或闭光形式在室温 下存放样品长达5年以上也未见有任何分解或变化的迹象。干燥的安赛蜜即使在 100弋的髙温中存放24h,对其性质也无影响。这些事实表明,安赛蜜具有很高 的稳定性。
以达到甜味提供f方便。诸如往糖楮中添加0. 33%嗦吗甜的混合甜味剂味觉特 性很好,而这种添加量水平的嗦吗甜还不足以提供明显的甜味,但它带有持久微 弱的甜味正好掩盖了糖精的苦后味。
1967年,IC Clauss和H. Jensen在进行乙炔与氟磺异铽酸盐的反应时,意外 地发现了一种环状结构的化合物一~5,6 - 二甲基-1,2,3 -氧硫氮杂 环-4 (3H) -2,2-二氧化物带有爽快的甜味。随后的深入研究发现,这类化 合物中带有甜味的甚多,其环上5、6位置h的各种不同取代基团对甜度和甜味 质量有明显的影响。所有的二氢氧硫氮杂环二氧化物,即使环上没有任何取代基 团,也带有不同程度的甜味,其中带短链烷基的化合物甜度最大。对各种不同的 二氢氧硫杂环二氧化物的味觉评价认为,环上不同的取代基闭不仅仅对其甜度而 且对其甜味的纯正性均有明显的影响(见图6-19)。
蔗糖(:-6位羟基的乙酰化保护反应可看作是乙酸酐的醇解反应,吡啶是此 类反应最常用的催化剂。吡啶催化的乙酸酐醇解反应是亲核类型的,其中包含2 个连续的四面体机理。反应速率与蔗糖和乙酸酐二者的浓度呈正比。增加蔗糖的 用量有利于反应向正方向进行,同时也有利于蔗糖单酯化产物的形成。相反,尽 管增加乙酸酐的用最也有利于正向反应的进行,怛过萤的乙酸酐势必造成不受欢 迎的蔗糖多酯化产物处于优势地位。
合成时,.首先将L -天冬氨酸与甲基乙基磺酸酯在45 下于NaOH-CH3OH介质中反应生成硫碳氨基甲酸乙酯,后者于25*C下与PBr3反应得 到稳定的衍生物L - Asp - NTA晶体,得率高达90%。将L - Asp - NTA与 L - PheOMe ? HC1在特定的pH与温度下缩合生成纯净的a - Asp - PheOMe (阿斯 巴甜),得率63%。这种缩合反应只生成构体-?种产物,具冇很大的优越性。
图I -24 Suosan甜味衍生物的多点结合模型 柬基Suosan ( Cyanosuosan)属于典型的B、AH、D型甜味剂,CN基不仅作 为氢键受体基团,也是重要的吸电子基团,它能增强脲基NH的酸性,因此氰基 Suosan的甜度是蔗糖的650倍。就像超强阿斯巴甜,如果用吸电子能力强的硫朌 子取代氧原子,增强脲基NH酸性,使甜味分子与受体蛋白的亲和力增强,所以 硫代氮基Suosan的甜度是蔗糖的2900倍。
多点结合甜味理论多点结合甜味理论认为,人体甜味蛋白受体最少包含八个基本的识别部位, 分别为B、AH、XH、G:、G2、G3、04和0,这些识别部位能够与甜味分子相成 的结合部位(B、AH、XH、G,、G2、G,、04和0)发生相互作用,甜味分子的 八个结合部位的空间排列见图1 -17。该理论不再使用疏水作用的概念,而以空 间作用部位代替疏水部位。甜味分子与受体蛋 白相互作用的结合部位的数世,以及两者相互 结合作用的有效程度,决定了该甜味分子的甜 度强弱。其中相互作用的有效程度是影响甜度 的主要因素,结合的有效程度与甜味分子大 小、空间填充性、参与结合的活性基团的化学 图丨-丨7甜味分子八个结合 性质及其空间取向有很大关系。 部位的空间排列
蔗糖的厂,6^-三磺酸酯可由2,4,6-三甲基苯氣化磺酰,或由2, 4,6-三异醛苯氣化磺酰制得,这样更容易,更有选择性。因为三磺酸酯的制得 不需经色谱分离而只要通过结晶就可以,而且得宇可超过50%。用苯甲酸阴离 子选择性地亲核单取代6, lf,6^-三-0-苯化物生成6-苯甲酸盐-1,6-二 磺酸盐,后者能提供可与氣阴离子起反应的T,6’-二氯化物。在更严格的条件 下可进行双取代反应制得6,6,-二苯乙酸盐-r-磺酸盐,由此可得到r-氣 化物(图3-46)。

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