翠屏区蔗糖素

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ms-9 B2- KEX2 -嗦吗甜融合处的氨基酸序列
在过去几年内,就如同发现葑基团作为有效的“下面”基团一样,人们对 现有数种二肽甜化合物的数个基团进行了优化。例如,Searie公司对L-天冬氨 酰-D-丙氨酸酯重新进行研究,葑醇化合物的甜度得以提高,其中带(+)- 的异构体最大甜度达到了_倍(见表2-54)。
X(% ) =? (l -JY] 100 (2-8)当底物浓度为0. lmol/L时,产物溶解度为0. lfim时,反应平衡得率也达 99.6%,几乎为定量反应。因此加保护基闭降低产物溶解度能够得到很高的平衡 得率,但保护基团必须能够很容易地从产物中脱去。表2 -5所示为几种最常用的保护基团及其稳定或脱去的一般条件。保护某 些肽的氨基的/V-苯乙酰基可用青霉素酰基转移酶(EC3.5. 1.11)催化
单基团保护法的核心在于蔗糖(:-6位羟基的保护,以避免该位置在随后的 氣化反应中引人氯原子带来苦味,该步骤也是以下各步反应的基础和影响终产物 得率的关键所在。这种选择性保护需要相当严格的反应条件,同时还需要有效的 分离设备,因此,蔗糖C-6位羟基的单基团保护,成为整个合成过程中对反应 条件和分离条件要求最严格的步骤。已知蔗糖具有醇的典型反应,其8个羟基的 相对活性顺序大体为V >6 >4 > r >2 >3 >3# >4',这些羟基的反应活性不仅受 空间排列的影响,也受反应性质、反应条件(温度、溶剂、时间、反应物浓度 等)、试剂性质与活化络合物稳定性等多方面的影响。尽管各羟基(尤其是同级 羟基)之间所处的位置及活性差异不大,但只要严格控制反应条件,仍然有可 能选择性地合成部分取代的蔗糖衍生物并使某种特定的产物处于优势地位。
转糖苷反应中的产物变化情况
(四)致突变试验
苯酐先与氨水和氢氧化钠进行酰胺化反应,之后在碱性条件下与次氣酸钠进 行霍夫曼降级反砬制得邻氨基苯甲酸,邻氨基苯甲酸与亚硝酸钠在酸性条件下进 行重氮反应,接着与二硫化钠进行罝换反应得到邻二硫二苯甲酸,邻二硫二苯甲 酸与甲醇酯化反应后再被液氣氯化,其后与苯酐法相同,进行胺化、酸析和中和 反应,生成糖精钠。 ?
未反应的环己胺和邻二氣苯用水蒸气蒸出后可以IR新使用,结晶母液套用。 此法原料易得,反应时间短(3h),收率高(>90%)。我国大部分厂家也采用 此法生产,但是在反应过程中存在易结焦,反应失去控制不易操作等缺点。有人 采用轻油作溶剂,则可以避免此缺点,收率高达97%以上。
1999年,我国有人采用原核生物偏爱的密码子合成了编码单链莫奈林的基 因,使其在大肠杆菌中得到高效表达,奂奈林达菌体可溶性蛋白的20%。在此 基础h,又对单链莫奈林基因进行定点突变,获得突变莫奈林基W,其产物甜度 是蔗糖的4500倍,较天然莫奈林甜度(是蔗糖的3000倍)有显著提髙,产量达 240mg/Lo

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