龙岩市山梨糖醇
用酶-化学联合方法制备纽甜可以进一步通过固定化酶技术将脂肪酶或酯酶 固定在硅胶、次乙酰塑料（Celite)、DEAE-Sephadex、CM - Sephadex等类似的 固定相上。酶的固定化，不仅可以方便地实现酶的循环利用，还可以很容易地分 离酶和产品，使酶-化学法生产纽甜有着更大的优势。
将50g橙皮素加到250mL10%的氢氧化钾溶液中，室温放置30min后用10%的 钯-碳催化剂（4g)催化氢化1.5h。原料可用粗制的或直接市购的橙皮素，但以 重结晶的为好。将混合物过滤，用盐酸调节至PH7.0后，将溶液用水稀释至 600mL,加人5mL36%的浓盐酸溶液，然后快速加热至沸腾，回流2.5-2*75h。混 合物中HDG (DI)和橙皮素二氢查耳酮的比例大约为1:1。油状的反应混合物冷 却后可用4xl00mL的醚抽提，蒸发后得橙皮素二氢查耳酮16g (熔点1981)。 提取余液（带有一定的油牲）罝于冰箱中可得到纯净的橙皮素二氢查耳 酮-D-葡萄糖苷（II) 10. 3g，再用31%的乙酸乙酯抽提水溶性滤液， 可得1.5gHDG。HDG的甲醇结晶体呈无色针状，熔点119 - 121T：。用a - L -鼠 李糖苷酶水解除去鼠李糖后得率更髙，但不太方便。
如前所述，纽甜的平均和90%的每日消耗量是用纽甜来取代所有产品中的 阿斯巴甜来预测的，在美国这些预测值分别是0.04和0. lmg/(kg*d)，这是个 非常保守的假定。然而，在实际上用纽甜来取代所有的阿斯巴甜是不太可能的， 而许多的其他甜味剂的使用会更进一步降低纽甜的用量。因此，预测的纽甜消耗 量远低于美国FDA所制定的可接受的每日摄人量，纽甜的实际消耗量也将会少 于市场前期的估计。
三氧蔗糖分子内6 - 0H……- C1氢键的存在，通过不能形成这种氢键的 6-脱氧蔗糖（400倍）的甜度较三氣蔗糖（650倍）低的事实而得到证实。因 此，3、0H/2-0作为三氣蔗糖分子的AHS/BS对是合适的，其疏水部位X包括 r-CH2、l'-CI、4-(：丨以及6'-(：丨。由于疏水部位X可以从三氣蔗糖的果糖基 单元扩展到葡萄糖基上轴向的C-4位，因此C-4位羟基的氣化对三氣蔗糖的 高甜度同样具有重要意义。
Guadagni等人研究了二氢查耳酮的掩盖去除柑橘苦味物质（柠棣片素和柚 苷）的苦味作用。试验发现，水溶液中柠槺苦素和柚苷出现苦味的浓度分别为 1 mg/kg和20mg/kg。与丨％蔗糖溶液甜度相等的新橙皮苷二氢查邛酮能使柠檬苦 素出现苦味的阈值浓度提高1.4mg/kg，HDG (DI)能将之提高到3.2mg/kg， 与5%浓度的蔗糖溶液甜度相等的n和ID能使柚苷出现苦味的阈值浓度分别提卨 到49mg/kg和56rng/kg。用蔗糖掩盖苦味的效果均比II和DI的差，但柚苷二氢査 耳酮（I)不但不能抑制苦味，而且还会增强苦味。在这方而掩盖去除苦味效 果更显著的是Neodiosmin (VI),结构式见图4-31。它是新橙皮苷黄烷酮类似 物，本身没有味，但稀释至10mg/kg的Neodiosmin就能使苦味物质出现苦味的
图2 -78 Suosan及其同铟物的化学结构本味之素公司提出另一种对天冬氨酰基进行改进的方法，就是给W-端天 冬氨酰残基接上第三个氨基酸，制得甜三肽化合物。至于在C-端连接的三肽化 合物，将在下面讨论。在他们所制备的24种三肽中，最甜的一种是阿斯巴甜衍 生物[丨48],其甜度与阿斯巴甜一样，如表2-62所示。令人不解的是，从氨 基丙二酸同型物衍生来的三肽[149]却没有甜味，[丨50]之类的四肽化合物是 苦的，表明在甜受体上没有足够的空间来接受两个新增加的氨基酸。很显然，尽
NH—S02 NH—S02
尽管Neoculin的总体结构和甘露醉结合植物凝集素的十分相似（见图
因为嗦吗甜的甜味持续时间长，所以特别适合应用于口香糖之类产品中。口 香糖通常包含两种口感清凉、味觉持续时间长的薄荷（peppermint)和取自men- tha的薄荷油（.spearmint)风味。如果添加些嗦吗甜，则这两种风味均能增强。 只流添加100?丨50mg/t，则制出的产品的味觉持续时间及强度等均比原来的增 大两倍左右。如果添加量比较大，如150?500mg/kg,则嗦吗甜在提供风味增强 作用的同时还能提供甜味。嗦吗甜能够提髙口香糖制品中的填充型甜味剂如山梨 糖醉、甘餺醇和麦芽糖醇等的甜度，但不增加产品能量及致龋齿特性。
单基团保护法的核心在于蔗糖(:-6位羟基的保护，以避免该位置在随后的 氣化反应中引人氯原子带来苦味，该步骤也是以下各步反应的基础和影响终产物 得率的关键所在。这种选择性保护需要相当严格的反应条件，同时还需要有效的 分离设备，因此，蔗糖C-6位羟基的单基团保护，成为整个合成过程中对反应 条件和分离条件要求最严格的步骤。已知蔗糖具有醇的典型反应，其8个羟基的 相对活性顺序大体为V >6 >4 > r >2 >3 >3# >4'，这些羟基的反应活性不仅受 空间排列的影响，也受反应性质、反应条件（温度、溶剂、时间、反应物浓度 等）、试剂性质与活化络合物稳定性等多方面的影响。尽管各羟基（尤其是同级 羟基）之间所处的位置及活性差异不大，但只要严格控制反应条件，仍然有可 能选择性地合成部分取代的蔗糖衍生物并使某种特定的产物处于优势地位。
