清丰县木糖

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根据Vignais等人的报道,甜菊苷在小鼠肝脏线粒体中具有抑制氧化、磷酸化 的作用。Kelmer Bmcht等人报道甜菊醇和异甜菊醇会影响完整细胞线粒体的功能。 甜菊苷和甜菊醇生糖苷穿过细胞膜的速度很慢,对不完整细胞的线粒体不显示任何 活性。然而,有人发现糖苷配基和甘油配基会抑制血浆隔膜(plasma membrance) 的己糖载体,这表明所有的甜菊苷衍生物均会影响碳水化合物的代谢。
第3种合成法得率较高,其合成路线如图2-19所示。该法的特点:①实现了完全彻底的区域专一性缩合反应。②使用新的天冬氨酸衍生物N -硫代羧酸酐(L - A8p - NTA)。③在3个步骤内完成合成全过程。- a-Asp PheOMe (阿斯巴甜)+ p - Asp PheOMe (阿斯巴甜的十异构体>图2 - 18以AT -苯氧羰箪-L-天冬氨酸酐作为天冬氧酸衍生物的阿斯巴甜合成路线图2 - 19以L -天冬软酸-W -琉代羧酐为天冬氨酸衍生物的阿斯巴甜合成路线
另一方面,分子内氢键对提髙甜味化合物甜度的间接贡献还表现在:如果甜 味分子的AH基团在形成分子内氢键中扮演受氢体的角色,则可以大大增强AH 基团在和甜受体B基团发生氢键键合时作为H供体的供H能力,从而使甜味分 子与甜受体的结合更为紧密,并最终导致甜度的增加。相反,如果甜味分子的B 基团在形成分子内氢键中扮演氢供体的角色,也会出现相同的效应。例如在 4',6^-二氣蔗糖中,该化合物的疏水性因氣替代而大大增加,并因C-T位上 羟基仍和C-2位上羟基保持分子内氢键连接而使后者受氢能力大大增强,因此 它的甜度可达到蔗糖的3500倍。卤代蔗糖普遍都能建立这种形式的氢键,有些 化合物如三氣蔗糖在二甲亚砜溶液中也存在上述氢键。
如图2-86 (1)和(2)所示,二肽甜味剂阿斯巴甜分子j: AH +、B-和 X分别为NH/、C00 —和苯环,阁2-86 (3)为阿斯巴甜的手相异构体。对比 图2-86中的(2)和(3),两者的分子基团完全一样,惟一不同之处在于苯环 的位置。(3)中的苯环错落在一边,不似(2)中的苯环与AH + 和B-交奋闬2-86 AH-B-X模铟下的阿斯巴甜及手相异构体
仍在动物和人体身上对它进行了大约丨8种毒理试验。
由于合成阿力甜二肽的氨基酸具有疏水性,在水中很难溶解,同时二肽反应 的过程中会产生水,因而此反应在水相中的效率较低。但若在有机相中反应,有 机相会改变酶的构象,致其变性,最终也将导致反应效率降低。而在低熔点混合 物中进行疏水氨基酸二肽合成反应,就能较好地解决这个问题。
在二相体系合成Z - Asp - PheOMe的反应平衡的理论关系可按照Martinelc和 Semeno提出的类似方法推导。在推导过程假定在有机相中的底物和缩合产物都 是非离子形态,且在有机相中Z-Asp-PheOMe、PheOMe之间不形成复合物, 带离子型羧酸侧链和非离子型C端的Z - Asp组分忽略不计。二相体系的反应平 衡常数计算式如F:
而两者间的复合强度决定了甜味刺激强度,即甜度。糖的AH、B系统为a-乙 二醇基团,部分典型甜味化合物中AH、B单元的分子识别如图丨-5所示。这 样,人类第一次拥有了一种简单的基础理论来解释各种甜味分子产生甜味的 原因。
平衡得率的彩响乙酸乙酯为有机溶剂时的起始速率计为100%, ? = 1
在蔗糖的化学改性以寻求新的甜味衍生物过程中,4,1#,6'-三氣-4, \\ 6、三脱氧半乳蔗糖(4, r, a^tn-chloro-galactosucrose, TGS,简称“三氣廉 糖”)是其中已产业化的一种甜度最大、味觉特性最好的衍生物,英国Tate &? Lyle公司的商品名为Sucrabse (又称“蔗糖素”>。由于其品质优乘,安全可靠, 美国FDA于1998年3月21日批准使用,同时还得到全世界如加拿大、澳大利 亚、俄罗斯和中国等很多国家的批准。

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