鹤庆县乳糖

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鹤庆县乳糖

鹤庆县乳糖
糖苷(以前称“糖甙”),是糖分子半缩醛羟基与醇化合物发生反应失去一 个水分子,生成的具有缩醛结构的衍生物,它具有原来糖分子的环形结构,但在 特殊情况下也可生成具有开链结构的缩醛。糖苷分子中的非糖部分称为配基 (aglycone),配基的原化合物称为配糖体。W配基的不同,有烷基糖苷、芳番基 糖苷、双萜糖苷及三萜糖苷等。根据糖分子的不同,又有葡萄糖苷、鼠李糖苷 等。广泛存在于各种动植物体内的天然糖苷种类繁多,一般都具有复杂的配基。 植物的叶、皮和种子中存在数玲众多的糖苷,它们对植物的生长有重要的作用。
形成乙酸酯或其他羟酸是最常用的保护羟基的方法,经常是将乙酸酐在吡啶 溶液中(或其他三级胺中)进行乙酰化,或在NaOAc、KOAc或酸(如ZnCl2、 HC1、H2S04和HC丨0<)的催化下进行反应。6,丨',6^-三苯甲基蔗糖醚与乙酸 酐反应,使其余5个仲羟基全部乙酰化而生成TRISPA,该反应较易进行,将反 应混合物倒人冰水中则可沉淀出6,r, 6^-三氧-三苯基甲基-2, 3,4, 3\ V-五酸蔗糖酯(TRISPA)0其反应式如图3-15所示,反应的关键是控制反应 温度、时间和反应物摩尔比以使反应完全。 要增加蔗糖的甜度就必须提高分子的亲油性,特别是在轴向4-C及r-c 位上,而2-C和3'-C滞保持羟基游离的状态,因为它们是甜味三角形理论中 的AH和B单元。如按单基团取代比较,蔗糖分子中各羟基的相对活性可大体排 列为:6,>6>4>r>2>3, 3\ 4'但这仅是个原则,羟基被活化而形成活化 级络合过程中还会受到空间阻碍作用,有些羟基在与较大基团作用时会因空间排 列阻碍而受抑制,从而失去应有的活性。例如,4位仲羟基虽比1,伯羟基活泼, 但在酯化反应中各羟基反应的活泼次序是.6-OH,6,-OH>r-OH>2-OHt 且在与像三苯基氣甲烷这样大的取代基团反应时,却是r位的伯羟基优先活化。 通过对氣代产物分离和鉴定,可知蔗糖分子立体选择性反应的反应活性顺序是: 6, - OH >6 - OH >4 - OH > 1, - OH >4, - OH。1, - OH 的氣化速度之所以缓慢, 是因为它是受阻的新戊基型的初级羟基,且毗连于a-异头物基团上。
(五)脱乙酰基反应条件的优化
注:丨0.5g的饮料粉.可冲典成丨.9丨.成品饮料^
第二章高效甜味肽
首先用标准三醋物方法(standard triester methodology),合成2个部分互补 的含12个核苷酸的短链:① d ( TpCpGpApApApTpCpGp ApApG)② d ( TpTpTpCpGpApCpTpTpCp GpA)
X和Timi等人提出的D结合位。后来还发现一些极有效的高甜度化合物,如表 2-6丨所列的[145] ~ [147]。虽然它们不属于二肽化合物,但是目前人们已 知的最甜化合物注:括号内数字表示相对于10%蔗糖液的甜度.其余的相对于2X蔗糖液,
阿斯巴甜分子中的生甜闭尽管AH、B甜味理论能够很好地解释已知的所有甜味化合物的甜味特性, 但这种理论仍然遇到了诸多挑战:①虽然在甜味分子中都可以找到适当的AH、B体系,但许多拥有AH、B 体系的化合物并不甜。②AH、B理论可以解释甜味剂的甜味特性,却不能解释高效甜味剂的高效 甜味特性。1972年Kier在研究1 -烷氧基-2-氨基-4-硝基苯(图丨-7)时,引人 了另一分子特征即疏水(亲油)结合基团X,于是形成了甜味三角形理论 (AH、B、X理论)Q X距离AH的A约0.35nm,距离B约0.55nm。后来Hough 也认为除AH、B系统外,还应有一个亲油性或疏水性的第三连接点,这就承认 了 Kier的甜味三角形理论(图1-8)。Shallenberger本人也修改了他的理论,用 一个三角形概念来描述对映体的甜味(图丨-9)。丨-烷氧基-2-氨基-4-硝 基苯的高甜度可以解释为其1位基团的极化性,这个1位是“第三连接点X”, 它和硝基(B)、邻位的氢(AH)联合产生甜味。在D-氨基酸中,缬氨酸、亮 氨酸、色氨酸和苯丙氨酸都具有比较强的甜味,这是由于它们都含有疏水基的缘 故。因为甜味分子的琉水性基能与甜受体膜的疏水性部位相结合,使甜味分子易于 被甜受体膜所吸附。可以认为,亲油-亲水平衡是决定一种分子甜度的重要因素。

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