满洲里市爱德万甜

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Lelj等人结合使用NMK与分子力学计算法探讨阿斯巴甜构象优先性。首先 通过分析CHCH2碎片ABX质子的NMR偶合常数来分析旁链的构象优先性,然 后计弊出每个参差构象(staggered confonnalions,图2 -82)的相对密度。天冬 氨酰残基的参差构象(Di ~Db)与苯丙氨酸残基的参差构象(Fi ~Fn)是相 反的,天冬氨酰残基偏于Dd构象。另外两个参差构象,有一个(I),)携带反 式的NH/和COf基团,不能同时与甜受体形成氢键;另一个(Db)则充满了 大取代基。对于苯丙氨酸残基来说,根据苯基团优先偏于甲基酯而不是天冬氨酰 基团的立体直观观察事实,可推定它优先存在的构象是F:而不是FDt5 NMR分 析表明,苯丙氨酸C (/3) H2质子反向连接于该优先存在的构象上。还有一个参 差构象Fb,则充满大取代基。
0.3g/L0以重组酵母GS115/PPIC9M/PPIC3.5kV为出发菌株,通过摇瓶水平发酵 条件优化,高甜度莫奈林的分泌表达量进一步由0.3g/L提髙到了 0.5g/L。在 30L发酵罐上采取分批补料的方式实现了重组酵母GS115/pP丨C9M/PPIC3. 5kV的 高密度发酵,高甜度萸奈林分泌表达量达2g/L。而且表达的髙甜度萸奈林分泌 到胞外,无需破碎细胞提取。诙方法提供了一条产量高、分离纯化简便、可低成 本大规模生产高甜度英奈林的新途径,为实现髙甜度莫奈林的产业化和vgb基因 在毕赤酵母髙密度发酵中的广泛应用萸定了基础。
上述大部分试验是在20世纪60 ~ 70年代进行的。1985 ~ 1986年间,荷兰 TNO - CIVO毒理与营养学研究所对新橙皮苷二氢查耳酮重新进行了一次彻底的 亚慢性(13周)小鼠毒理实验。在该研究中,雄、雌性Wistar小鼠每20只为一 组,在91d的喂养期间,新橙皮苷二氢查耳酮D的添加剂量分别为0%、0.2%、 1.0%和5.0%。结果只在5%剂萤组出现一些变化,诸如出现着边(炎症初期 时,白细胞黏着于血管壁)、体重与饲料采食萤发生变化,盲肠增大,以及临床 化学参数发生轻微变化等。这些现象的出现,说明化合物n只表现出很轻微的毐 性作用。其余的剂量组,未发现任何异常。所有剂量组在动物眼科、血液学和组 织病理学方面,未出现任何异常。这个试验表明,对中等剂量组,换算成每天每 千克体重的剂量是750mg,是安全的。根据这个以及上述早期的试验结果,欧共 体食品科学委员会于1987年承认新橙皮苷二氢查耳酮的食用安全性,并提出其 最大的ADI值为5mg/kg。对于大多数的食品用途来说,这个ADI值是足够的。
198丨年,FDA在广泛审查了科学家们的大规模安全资料之后,FDA委员 Arthur Hull Hayer对阿斯巴甜的食品添加剂地位予以认可。Hayer指出,从曰本来 的一项关于脑肿瘤的科学研究资料,坚定了他决定批准的信心。PBO丨主席后来 写信给Hayer表明,日本的研究數据坚定了专家们给予阿斯巴甜一个“无条件的 批准”的立场。
图5 - 1所示为嗦吗甜分子三级结构示意图。
蔗糖的能量值为16.7kJ/g,阿斯巴甜为16.7kJ/g,纽甜<1.2kJ/g,根据这 些数值可以很容易地计算出,含100g/L蔗糖的饮料能虽为1700kJ/g,含 525mg/L阿斯巴甜的饮料为8.92kJ/g,含17mg/L纽甜的饮料则小于0. 02kJ/g。 也就是说,用阿斯巴甜的饮料所含能量比用蔗糖的低0.52% ,而用纽甜的饮料 所含能S比用阿斯巴甜的至少低0.22%,比用蔗糖的至少低0.001%。从实际效 果看,可认为纽甜是无能量的甜味剂。 给试验动物的膳食中添加的纽甜浓度超过0.05%?3. 50%的范围时,食物的 可口性就会降低,从而导致动物拒绝进食或食后溢出,这与所给的动物每千克体 重的纽甜剂量无关,而与膳食中纽甜的浓度有关。例如在13周的试验中,因为 随着动物体重的增加,膳食中纽甜的浓度要不断增加以维持试验要求的以千克体 重为基础的剂萤,所以当纽甜在睛食中的浓度从50g/kg (膳食的5%)降到 35g/kg (膳食的3.5%)时,狗实际上消耗了更多的纽甜。用纽甜对年幼大鼠 (1~13周)所进行的1年或2年的试验,没有发现与纽甜有关的食物消耗或食 物转换效率的改变,因为生长期的年幼动物当其生长的生理需要战胜了可口性差 的膳食时,它就会“饥不择食”。 ②蔗糖C-2位上平伏的a-羟基是甜味所必需的,因为6,1、6,-三氣- 6,丨\ 6,-三脱氧蔗糖的甜度是蔗糖的100倍,而其C-2位上的羟基被氣取代 并经构型转化后生成的2,6,丨\ 6'-四氣-2,6,丨、6^-四脱氧甘露蔗糖却 像喹啉一样苦。 Seville橘子产量较小,因此大量的新橙皮苷最好由柚苷(IV)合成而得, 其反应过程见图4-32。根皮乙酰苯-4'新橙皮苷(VI),是个很有用的中 间产物,可用来替代黄烷酮及其衍生物。在充满氮气的容器中加热柚苷(17g)、 水(175mL)和氢氧化钾(50g)混合物,回流3.5h,冷却后中和之,生成淡黄 色沉淀物(\U),再用水结晶两次可得到无色针状晶体(熔点164 ~ 1651,产景 6. 6g)0若用丙酮结晶,则可得熔点为256?257弋的晶体。图4-32 从柚苷向新橙皮苷的化学转化图 (一)阿力甜的化学结构阿力甜(Alitame)的化学结构如图2-58所示,它由L-天冬氨酰、D-丙 氨酸和C -端酰胺三部分组成。C -端的酰胺是由2, 2, 4, 4 -四甲 基-thienanyl-胺转化而成,它是形成阿力甜髙甜度特性的关键因素。在研究过 程的I.-天冬氨酰-D -丙氨酸-酰胺同型物中,分析认为对髙甜度特性有益的 结构特征:

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