永登县低聚半乳糖

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Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型,他们用NMR法 对丙氨酸酰胺(D-型[86]有甜味,L-型没有甜味)及其相应的“后向旋 转”酰胺(R-型[94]有甜味,S-型[95]有甜味)进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨酰基团的形状近似为一个平面,结合:①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应;③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素,分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值,表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注:箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%
醚键娃相当稳定的,但强无机酸和其具有未共用电子对的氧原子形成徉盐, 使醚分子的C一O键变弱,因此在酸性试剂的作用下醚键会断裂。使醚键断裂的 最有效试剂为浓氢卤酸,浓氢碘酸的作用最强,在常温下就可使醚键断裂而生成 碘化烷与醉。但在过量氢碘酸存在下,所生成的醇进一步所应生成碘代烷。醚键 的断裂,一般是在含碳原子较少的烷基处断裂,但由于叔正碳离子较稳定且容易 生成,故醚键在一ch2hc (c6h5)3处断裂。
带有芳香基团取代基的二肽甜味剂如图2-92 所示,二甲基-甲氧基苯酚类似物[图2-92 (1)]的甜度约为蔗糖的5_倍,不带甲基后 [图2-92 (2)]甜度减半(25000倍);二甲基苯 基类似物[图2-92 (3)]的甜度为蔗糖的4000 倍,而3 -苯基丙烷基类似物的甜度只有蔗糖的 1000 倍。
②人体平均体重60kg;
安赛蜜是白色结晶状粉末,结晶为斜晶型。X光衍射试验证明其环结构是在 —个平面上的,但单原子间的距离小于理论值。位于C = C平面上的N和S原子 与相邻原子之间的距离分别为0.0125rm)和0.0433nm,N、S之间的距离要比正 常的单键距离短。安赛密的密度是 1.83g/cm\容积密度在丨.1?1.3kg/dm3之 间。它没宥明确的熔点,在通常测定熔点的 条件下,缓慢加热时约在225尤左右可观察 到有分解现象。其分解点决定于加热的速度,
有别于其他C族G蛋A偶联受体的是,甜味受体为异型二聚体。一些研究 人员猜测,TIRs (特别是T1R3)很有可能就是甜味受体,并且可能像其他C族 G蛋白偶联受体一样形成同型二聚体。但是,几个月后,Li等便证明了只有异型 二聚体T1H2 -T1R3才具有甜味受体的功能。T1R3的序列有20%与mGluRs的 相同。在人们发现甜味受体的时期,mGluR8是惟一一种结构已被人们至少部分 了解了的C族G蛋白偶联受体。正是人们对mGluRlN端结构的了解,促成了首 个甜味受体同源模型的建立。类似于mGhiRl,这个模型为两条T1R3链的同型 二聚体。不久后,—个类似的模型表明,T1R3的活性位点可以容纳三个甜度极 高的小分子质量分子。
图5-11带L41诳内质基因的质粒的限制性酶切图 上方是由基因组DNA文库筛选得到的庾粒的艰制件《切ffl。细线条表示质粒pBR322的部分序列; 粗线条表示能与探针杂交的区域;序列位置和长度如箭头所示。
上述揭示的有关二肽化合物结构-甜度的关系理论为设计、探索新的二肽甜 味剂提供定性指导。根据这些理论,人们制备了数百种相对甜度在0~5_倍 之间的二肽同型物。目前有两种定量方法用来分析二肽甜味剂对结构方面的要 求,第一种就是经典的结构-甜度分析法(QSAR分析法),它能够分析二肽化 合物物理性质与甜度的关系;第二种是构象分析法,它通过数宇计算并借助 NMP来分析确定二肽甜味剂对最佳构象的要求。

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