福泉市阿力甜

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达到稳定状态。这一空穴组成了一个有別于可容纳小分子甜味剂的两个活性位点 的二级结合部位。这个用于解释甜味蛋白相互作用机理,称为“楔形”模型, 最初楚在对Brazzein、莫奈林和嗦吗甜与受体的同源模型进行对接计算的基础上 提出来的。
甘草甜素为白色结晶性粉末,分子式C42H62Ol6,相对分子质鱼822. 92。与 二氢查耳酮相似的是,其甜刺激来得较慢,去得也较慢,甜味持续时间较长。少 世甘草甜素与蔗糖共用,可少用20%的蔗糖而甜度保持不变。甘草甜素本身并 不带香味物质,但有增香作用。熔点(分解)220T,水溶液呈弱酸性,在酸作 用下会水解失去甜味。甘草甜素难溶于水和稀乙醇,易溶于热水,冷却后呈黏稠 状胶冻。不溶于油脂,溶于丙二醇。
Shallenberger认为糖分子与甜受体AH、B系统的几何形状决定了两者间的 复合强度,甜味化合物的构象与构型对味觉刺激起取要作用。那些含有芳香残基 的刚性分子结构,如糖精和氨基硝基苯,如果它们的A—B轨道间距合适的话, 在这方面具有明敁的优势。因此,Shallenberger理论能够解释这些人工合成甜味 剂比蔗糖甜几百倍的事实。糖的甜味感觉只能持续数秒钟,说明其结合力较弱。 如果说甜味分子的立体化学结构对甜受体的配合程度决定其甜度大小的话,那么 甜味分子与甜受体相互作用的速率或许要比复合结构本身的持续性更为关键。
(三} 4, 1、6'-三氣-6-乙酰基蔗糖酯(TGS-6-a)的分离
在蔗糖溶液中,SIMPLE的NMR分析表明,在氚化二甲基亚砜中有两种不 同的分子内氢键构象处于动态平衡中,即作为受体的a-0H基团接受T-OH 或3'-OH基团(图3-51)。蔗糖和三氣蔗糖的这些氢键相连构象明铋与分子内 包含2-羟基和3-羟基生甜团有密切关系(图3-40) ^这两个基团有相似的结 构要求。当蔗糖和三氣蔗糖分子内部氢键连接而转变成分子与味莆蛋白的外部氢 键连接而形成复合物时,其结构会发生微小的但又是淸楚的变化,因此降低了感 知甜味所需的构象能量。
相反,当以2-0H/3-0为AHS/BS对时,甜味蛋白受体和三氣蔗糖的两个分 子间氢键AHr (NH3J……Bs (3-0)和B, (C0NH2)……AHS (2-0H)的距 离和键角分别被迫成为(0.29±0.01) nm, (180±16)。和(0.28±0.01) nm, (160±20)°,如图3-54所示。此时只有4-C1 (X5S) 一个疏水部位和受体 < 氨 基酸残基侧链宥着良好接触,而其他两个疏水部位r -C丨和f -C1却处于远离 与受体相互作用的位置。而且,4’-0H也远离受体X:氨基酸残基的侧链,使得 4f - OH与受体X丨氨基酸残基的酸性侧链之间不可能形成重要的额外氢键。因 此,选择2 - 0H/3 - 0作为三氣蔗糖分子的AHS/BS对并不合适。 (1) (2) 2-90 (3)]中,其构象中的丨)区域与前两种相比空出许多,但其甜味只有蔗糖 的3000倍。由此推断,D区域(图2-91)的填充比例与二肽甜味剂的甜度密 切相关。 图2-22比较了 401时以乙酸乙酯为有机溶剂的二相体系中(水相和有机 相体积比为丨),合成Z-ASP-PheOMe的实验结果和计算结果,曲线表示计算 结果。由阍可见,在pH5.0时,Z-Asp-PheOMe (ZAPM)的理论值和试验值 很吻合。PH6.0时,反应刚开始二者吻合很好,但后来试验值大于理论值。这个 ①合成马槟榔D的A链(Glul-Asp33)和B链的三个片段(Glul-Pro20、 Cyc21 - Gly41 和 Pro42 -Trp72);

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