通江县索马甜

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如图3 -2所示,三氣蔗糖在水中的溶解性很好,20T时的溶解度为 28.2%;但在脂肪中的溶解度很低,几乎不溶于玉米油中。在使用乳化剂的含油 或脂肪的多相物料系统中,三氣蔗糖将进人水相,这方面与蔗糖相似。
在设计三氧蔗糖的制备过程中,首先要选定一个蔗糖C-6位羟基被保护的 反应中间物,该中间物要求位于蔗糖C-4、1\ 6,位上的羟基可以被选择性氣 化,而其他位置上的羟基则不是很活泼。如前所述,最常用的保护法包括醚类、 缩醛(酮)类和酯类3类。单独保护蔗糖C-6位上伯羟基,最适用的方法是酯 类保护法,因为它兼具引人方便、在所葙反应条件下稳定以及易于除去等优点。 在酰化反应中,能使生成的蔗糖酯对氣化试剂稳定、最后易于水解除去的任何酰 化试剂都可以使用,通常选择相应酸的活泼衍生物作为酰化试剂,其中最常用的 是酰基酐或酰基卤。对蔗糖来说,形成乙酸酯或其他羧酸酯娃最有效的保护醇羟
目前,研究人员已完成了对马槟榔n的初级晶体学分析,而对马槟榔n结构 测定工作仍在进行当中。研究表明,马槟榔n由两条多肽链(a链和b链)非 共价紧密地连接在一起,各链氨基酸数目分别是33、72,甜度是等质量蔗糖的 100倍。A链的大多数氨基酸为疏水性氨基酸,B链中也含有很多疏水氨基酸。 两条链中Glu和/或Gin和Arg数量较多,且两条链均不含Ser、Thr、Tyr、Met 和Lys。马槟榔II含有8个半胱氨酸,但没有发现游离巯基,因此马槟榔II虽分 子相对较小,但可能形成了4个二硫键,其高度的热稳定性可能归因于此。比较 发现马槟榔II和嗦吗甜I、莫奈林、Curculin和奇异果素的氨基酸序列没有明显 的相似性,但它和arabidopsis thaliama 2S种子储藏蛋白,尤其是2S A蛋白AT2S 间的序列有很髙的相似性,而后者没有甜味。2S白蛋白AT2S3和A链4 ~20位 氨基酸中70. 6%匹配,和B链7 ~69位氨基酸有52.4%匹配,并且这两种蛋白 的8个半腕氣酸的位置相同。不同植物如/4. fAa/iana、Brassica napus s Ricinus communis和Bert— excelsa的2S白蛋白的序列髙度相似,因此可以认为马槟 榔II是具有甜味的2S白蛋白。的2S白蛋白的小亚基(A链)的某 些序列和嗦吗甜相似,但2S白蛋白的这部分序列与马槟榔n没有相似性。
这些关于二肽同型物的早期研究表明,甜二肽化合物在结构上有着严格的要 求,以确保它能与甜受体发生作用。下面的阐述将对这些要求在经验上做更详细 的论证和改进。
注:()内为理论伹
在酸性催化剂作用下,蔗糖与三烷基原酸酯(如原乙酸三甲酯,或原乙酸 三乙酯)反应生成蔗糖4, 6-原乙酸酯,然后水解成S-4-a (蔗糖-4-乙酰 酯)和S-6-a (蔗糖-6-乙酰船)混合物,再在特定条件下使S-4-a上 C-4乙酰基发生迁移作用生成S-6-a,再进行选择性氧化,脱乙酰而得三氧 蔗糖。
氧化反应用NaBr和ZnO作为反应促进剂。由于制得的DMBA粗品中含有二 甲基亚砜及其分解的含硫杂质,这些含硫物质即使含量不高也会严重影响后续的 氢还原反应中催化剂的活性,所以DMBA粗品必须经过精制,彻底去除含硫杂 质才可用来制备纽甜。
选择最优的两种有机溶剂DMSO和MEA进行复配,研究其对反应产率的影 响。结果发现,最优的复配为9%的DMS0和18%的MEA (表2-37)。在该配 比下,酶反应的产率达到70. 3% (mol/mol) b加入DMSO和MEA对低熔点混合 物的熔点的影响见图2 -67。在加入9%的DMSO和18%的MEA的条件下,当 /V-苄氣羰基-L-天冬氨酸乙酯和D-丙氨酰胺按1: 1混合时,混合物的熔点 最低(27T),同时,况-苄氣羰基-L-天冬氨酸乙酯和D-丙氨酰胺的任意摩
有人对此法进行改进,采用了加压合成的工艺,当原料配比(环己胺: 氨基磺酸)为4:1,反应压力为0.2MPa,反应温度为165T,反应时间为 4h,甜蜜素的产率可高达98. 1%。该方法可以克服常压法所带来的焦结或 反应速度慢的问题;也避免了使用其他高沸点溶剂所带来的纯化产品和回收 溶剂问题,具有反应平稳、副反应少、反应时间短、产率髙等优点,有工业 化实用价值。
高效甜味剂的优点,集中体现在:①化学性质稳定,耐热、酸和碱,不易出现分解失效现象,故使用范围比 较广泛。②不参与机体代谢。多数高效甜味剂经口摄入后原原本本地排出体外,不 提供能量,适合糖浓病人、肥胖症人和老年人等特殊营养消费群使用。③甜度较高,-?般都在蔗糖甜度的50倍以上。④价格便宜,等甜度条件下的价格均低于蔗糖。⑤不是U腔微生物的合适作用底物,不会引起牙府龋变。

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