定南县甘草甜素

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定南县甘草甜素

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图3-15三苯基化与乙酰基化的反应式
折吞复性试验表明:嗦吗甜不仅还原变性不容易,折叠复性也很闲难。在折 祛过程中,变性蛋白质的疏水作用和16个巯基间形成的不规则二硫键使大部分 变性蛋自发生凝聚,因此植物嗦吗甜折奋必须在极低浓度并且可控的条件下缓慢 进行。但即使天然嗦吗甜初始浓度为2(Vg/mL,最后总得率也只有约1% (O^jtg/mL),仅能被WA或高度浓缩后进行品尝试验才能测定。鉴于这些试验 成效小,因此需要寻求低成本且更髙效地从变性酵母嗦吗甜中得到天然结构的 方法。
单基团保护法的核心在于蔗糖(:-6位羟基的保护,以避免该位置在随后的 氣化反应中引人氯原子带来苦味,该步骤也是以下各步反应的基础和影响终产物 得率的关键所在。这种选择性保护需要相当严格的反应条件,同时还需要有效的 分离设备,因此,蔗糖C-6位羟基的单基团保护,成为整个合成过程中对反应 条件和分离条件要求最严格的步骤。已知蔗糖具有醇的典型反应,其8个羟基的 相对活性顺序大体为V >6 >4 > r >2 >3 >3# >4',这些羟基的反应活性不仅受 空间排列的影响,也受反应性质、反应条件(温度、溶剂、时间、反应物浓度 等)、试剂性质与活化络合物稳定性等多方面的影响。尽管各羟基(尤其是同级 羟基)之间所处的位置及活性差异不大,但只要严格控制反应条件,仍然有可 能选择性地合成部分取代的蔗糖衍生物并使某种特定的产物处于优势地位。
由于S-6-a的氣化反应是化学反应,专一性不强,因此S-6-a直接氣化 后的体系组成较为复杂,既有二氣代产物、三氣代产物,还有各种蔗糖碎片及蔗 搪分子内脱水的产物。此时无论是直接从体系中分离出TGS-6-a,还是先去酯 化后再分离出三氣蔗糖,其分离操作都将极为繁杂且效率低下,不利于提髙三氣 蔗糖的得率。目前有一种更好的分离操作方法是:将S-6-a直接氣化后的产物先 进行全酯化反应,然后再以三氣-五乙酰基蔗糖酯(TGSPA)的形式结晶出来。
三氣蔗糖在酸性水溶液中(如在软饮料中)的性质特别稳定,这是决定它 的应用范围的一个十分重要的性质。
投人大工业生产最有效的途径仍是微生物发酵生产。近年来科学家们对真核 基W在原核中表达产物的功能进行了充分研究,认为有些基因产物尽管加工过程 不完善,只要给予合适的体外环境,它们可以重折叠成具备真核基因功能的三维 构象,从而恢复功能活性。因此选择合适的表达载体和摸索合适的体外条件去形 成有完全或部分活性的功能蛋白仍是一项有吸引力的工作。
安赛蜜在温度生高时存放,不会有什么变质影响,如在pH3, 301连续放罝 一年,安赛蜜的回收率仍在90%以上,如pH较高,回收率会更高,即使在 301存放一年后,甜味的降低不大可能被感觉出来,因此安赛蜜的稳定性不应是 限制阴凉货架期的因素,这应由饮料的调味剂的稳定性决定。表6-7所示为在 缓冲液中安赛密的分析数据。
阿斯巴甜的一种丙氧基衍生物比蔗糖甜4000倍。引起甜度增大的主要原因 显然是亲水-亲油平衡这一因素造成的。Dentseh等人将a -氨基-4 -硝基苯衍生物的甜味归因于它们在水/辛醇中的分配系数。所有具有强力甜味的化合物都 有比蔗糖更大的疏水性,所有未被取代的糖分子都是亲水性的,与味蕾的结合力 较弱,所以不会太甜。
第二节纽 甜

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