雷波县木糖
图5-11带L41诳内质基因的质粒的限制性酶切图 上方是由基因组DNA文库筛选得到的庾粒的艰制件《切ffl。细线条表示质粒pBR322的部分序列； 粗线条表示能与探针杂交的区域；序列位置和长度如箭头所示。
4，r, 4\ 6,-四氣半乳糖基蔗糖衍生物的甜度是蔗糖的2200倍。在嘧 啶中用叔丁基-二苯基-甲硅烷基氯处理，4, 6^-三-氯-化合物在 C-6被阻碍，然后用二乙基偶氮羧酸酯和三苯膦处理后形成3\ 4'-环氧化 物。90T下在二甲基甲酰胺中，用氣化锂处理5h使环氧化物断裂开环，得到 产量为60%的4#-氣代蔗糖衍生物。经过脱脂作用后，得到4，丨^，6'-四 氣半乳糖基蔗糖。
如表2-58所示，用D, L-氨基丙二酸（Araa)取代L-天冬氨酸是改变 /V -端氨基酸而又能保留甜味的第一个例子。Ama分子中氨基与竣基的关系与 通常氣基酸的一样，符合Shallenberger和Acree的AH 一 B理论。用D，L - Ama 取代天冬氨酰苯丙氨酸甲酯分子中的L-天冬氨酸制得的二肽衍生物[126],其 甜度是蔗糖的300 ~400倍，也有人报道是“200倍”或“相甜”。Ariyoshi指出 甜味非对映体可能是D-Ama-L-Phe-OMe，而不是L，L-非对映体。由于手 性中心取代基次序优先性的变ift, D-Ama的绝对构型与L-Asp是一致的。后 来，应用类似的方法制备出D，L-Ama-D-丙氨基酯。D，L-Ama-异丙基
要增加蔗糖的甜度就必须提高分子的亲油性，特别是在轴向4-C及r-c 位上，而2-C和3'-C滞保持羟基游离的状态，因为它们是甜味三角形理论中 的AH和B单元。如按单基团取代比较，蔗糖分子中各羟基的相对活性可大体排 列为：6,>6>4>r>2>3, 3\ 4'但这仅是个原则，羟基被活化而形成活化 级络合过程中还会受到空间阻碍作用，有些羟基在与较大基团作用时会因空间排 列阻碍而受抑制，从而失去应有的活性。例如，4位仲羟基虽比1,伯羟基活泼， 但在酯化反应中各羟基反应的活泼次序是.6-OH，6,-OH>r-OH>2-OHt 且在与像三苯基氣甲烷这样大的取代基团反应时，却是r位的伯羟基优先活化。 通过对氣代产物分离和鉴定，可知蔗糖分子立体选择性反应的反应活性顺序是： 6, - OH >6 - OH >4 - OH > 1, - OH >4, - OH。1, - OH 的氣化速度之所以缓慢， 是因为它是受阻的新戊基型的初级羟基，且毗连于a-异头物基团上。
二、安赛蜜的生产技术
注：先将胶质基料加热至71.71,混合5min,加人山梨糖醉液混合5min,之后依次加人丨/3山梨糖 醉粉、丨/3山梨糖醉粉、甘油和香柄及病氽的丨/3山梨糖醉粉、阿斯巴甜。每次加人部分配料后黹混合 5min0最后将均匀的混合料冷却至37.8-43.3T,挤压成片状、球状或条状后即坷包装。
表2-50 L-天冬氨K-D-丙氨酸酰胺化合物的结构与甜度
三、利用生物技术法生产Brazzein
我国广西一带有将尺.suariwiVmts的叶子加工成甜茶 化学结构图 饮用的传统，当地居民还冇将植物叶子的水浸出液与米粉一起混合制作糕点。近 些年来，民间还使用这种甜茶治疗糖尿病、商血压和肥胖症等。大鼠口服Rubii- soside进行的急性毒理试验，测得其半数致死量大约为2.4g/kg。在亚急性 毒理试验中，以！!)《>剂虽的10%添入饲料中喂养大鼠60d，未发现明显的毒性或 副影响。然而Rubusoside的糖苷配基楚甜菊醇Steviol ( 13 -羟基异贝壳杉烯酸）， 经代谢活化的Steviol在体外试验时发现有诱变活性，值得注意。有关Steviol的’ 诱变性参见本章第-节的详细讨论。
