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那坡县麦芽糖

那坡县麦芽糖 日本Iwanuira共研究了 217种二肽同型物,将其分成四个结构组。与Heijden 一样,他在多次回归分析时也考虑到立体空间的疏水性方面的参数,但另外补充 一个电…

那坡县麦芽糖
日本Iwanuira共研究了 217种二肽同型物,将其分成四个结构组。与Heijden 一样,他在多次回归分析时也考虑到立体空间的疏水性方面的参数,但另外补充 一个电子参数。对于所有二肽化合物,电子和空间参数两个都很重要,而疏水性 参数则未必如此。电子参数对L-天冬氨酰-氨基乙酸酯最为重要,该分子包括 了表2 -50所列的强力甜味剂L -天冬氨酰-氨基丙二酸二酯。通过对化合物进 行回归,可得出如下方程式:
图 5 - 6 放粒 pBKThb、pCKThb、pGPThb、pGDTh 和 pGD71 缩略图 注: <丨> 粗箭失所指为嗦吗甜基因转录起始点。
阿斯巴甜(Aspartame,180倍)和阿力甜(Alitame,2000倍)是二肽甜味 剂的典型代表。根据多点结合甜味理论,阿斯巴甜属于B,、B2、AH,、XH,, XH2、G,、E,、G2、Ga 型甜味剂,阿力甜则属于 B,、B2、AH,、XH,、xh2、 G,、G2、G3、G4型甜味剂,见图丨-23。超强阿斯巴甜是阿斯巴甜与氰基Su- osan的反应产物,甜味是蔗糖甜味的8000倍,通过范德华力作用,其分子上 G,、G2、G4三个结合点与受体蛋白结合,多点结合模型见图1 -23。如果以硫 原子替代超强阿斯巴甜分子上脲氣原子,生成硫代超强阿斯巴甜,由于硫原子的 吸电子能力强,使得脲基NH (AH,和AH2)酸性增强,与蛋白受体的亲和力增 强,从而使甜度增加,其甜度是蔗糖甜度的4_倍。
4'-氣-4'-脱氧-三氣蔗糖的C-3'和C-4'的构象颠倒,将降低甜度。因 此,4-氣-4-脱氧-?-D-P比喃半乳糖_1, 4, 6_三氣-1, 4, 6-三脱氧 -冷-D-山梨呋喃糖的甜度(200倍)只有果糖苷异构体(2200倍)的1/10。 分子间糖苷键C-l -0-C-2澌近的刺激分子的构象柔韧性,使得异构化;T- OH作为AHs参与氢键形成,而4'-C1则远离受体部位(X!)。甜味分子与受体 蛋内的相互作用[3f-OH (AHs) /2-0 (Bs), l'-Cl (X:)和4-C1 (X:)], 只存在两个疏水结合部位,见图3-56,而果糖苷异构体含有四个疏水结合 部位。
<130*0 经典的合成法使用/V, AT-二环己基羰化二酰亚胺之类试剂,使A’-苄氧羰 基-(办-苄基)-L -天冬氨酸与L -苯丙氨酸甲酯缩合成AT -苄氧羰 基-(办-苄基)-L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯,然后使用钯(Pb)催化剂 催化还原成阿斯巴甜。这种方法将天冬氨酸的谷-羧基保护起来,以避免生成阿斯 巴甜的异构体。这样,就可实现专一性的缩合反应合成a-Asp-PheOMe (阿 斯巴甜)。然而,该法不适宜于工业化规模使用,因为所用的缩合试剂价格很高, 在经济上不合箅,而且,天冬氨酸羧基的选择性酯化也较难进行。图2-17 所示为该法的合成路线。图2-丨7以苄氧羰某-(/3-苄基)-L-天冬氨酰作为天冬氨酸 衍生物的阿斯巴甜合成路线 (-)二氢查耳酮的甜味特性 这些结果与之前小鼠受体试验的结果一致。所有的蛋白模型都集中于受体二 聚体分子开链凹面的大空穴。图丨-32表明了 Bmzzein和嗦吗甜分别与受体两种 可能的活性形态中的一种的相互作用。图1-32 (1)所示为通过对接计算方法建 立的人体Aoc - AB与15个Brazzein分子的结合形态。这15个分子都位于受体表面 同一处,主要在T1R3 (B)链部分。它们的定位尽管不完全相同,但十分相似。 由于空穴主要带负电而蛋白的接触面主要带正电,因此可以通过形状和电荷互补确 保有效的结合。把模型沿^轴旋转,可以观察到Aoc-AB模型表面的剩余部分并 没有与任何一个MNEI分子结合。图1-32 (2)表明,通过对接汁算得出,相应 的人体Aoc - AB复合体与10个嗦吗甜分子结合。三种甜味蛋白的分子与Roo - AB 和/或Roo - BA模型的结合涉及受体中非常大的K域,且没有明显的规律性。 由于叔丁胺沸点低而极易除去,所以乙酰 基迁移和氣化反应可连续进行,无需在氣 化前分离出6 - FAS,从而大大简化合成 路线。但必须要求溶剂对这两个反应都具 有化学稳定性,而且沸点髙于80T应保证 氣化反应充分进行。

作者: 中国甜味剂网

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