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安顺市高麦芽糖

安顺市高麦芽糖 属于甾族化合物的天然甜物质目前发现有Osladin、Polypm丨osides A和 表2-50 L-天冬氨K-D-丙氨酸酰胺化合物的结构与甜度 巴甜和6-Ci-D…

安顺市高麦芽糖
属于甾族化合物的天然甜物质目前发现有Osladin、Polypm丨osides A和
表2-50 L-天冬氨K-D-丙氨酸酰胺化合物的结构与甜度
巴甜和6-Ci-D-色氨酸。另外,T1R2 (B)和T1H3 (B)都可容纳许多的小 分子质量甜味剂。
经典的合成法使用/V, AT-二环己基羰化二酰亚胺之类试剂,使A’-苄氧羰 基-(办-苄基)-L -天冬氨酸与L -苯丙氨酸甲酯缩合成AT -苄氧羰 基-(办-苄基)-L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯,然后使用钯(Pb)催化剂 催化还原成阿斯巴甜。这种方法将天冬氨酸的谷-羧基保护起来,以避免生成阿斯 巴甜的异构体。这样,就可实现专一性的缩合反应合成a-Asp-PheOMe (阿 斯巴甜)。然而,该法不适宜于工业化规模使用,因为所用的缩合试剂价格很高, 在经济上不合箅,而且,天冬氨酸羧基的选择性酯化也较难进行。图2-17 所示为该法的合成路线。图2-丨7以苄氧羰某-(/3-苄基)-L-天冬氨酰作为天冬氨酸 衍生物的阿斯巴甜合成路线
是让病人每天空腹服用6次,每次0.5片,没有发现任何明显的治疗效果,仅略 比控制组好一些。其他试验包括应用多中心试验法(multicemretrial),结果认为 甘草甜素片在治疗十二指肠溃疡上效果与服用空白对照剂的一样。
的呈味机理,以及寻找和开发新型强力甜味剂,都具有特殊重要的意义。
(CH,)3N+S03 >? (CH,)jN ? SO,
发酵生成的G - 6 - a必须在特定酶的作用下从蔗糖中转移果糖基单元,才 能最终生成S-6-a。已知蔗糖合成酶可以合成蔗糖,但它却不能合成S-6-a。 而蔗糖-6 -磷酸盐合成酶尽管可以合成蔗糖-6 -磷酸酯,但蔗糖磷酸酯化物由 于对氣化反应不稳定而不能作为C -6位羟基的保护基团,因此该酶也不适宜在 蔗糖的单基团保护中应用。葡糖基转移酶如环状糊楮葡糖基转移酶,因不能高效 地将中.糖基团转移到果糖上,而不能用来形成蔗糖和蔗糖酯化物。此外,菊粉酶 (Inulinase)也不能生成S-6-a。虽然将蔗糖6 -果糖基转移酶作用于蔗糖和 G-6-a可以获得低得率的S-6-a,但它却要求极大过量的蔗糖参与反应,且 易造成聚合产物和水解产物占优势地位,因此也不适宜用来合成S-6-a。
1975年,日本石用和横山两人让小鼠摄入含7.0%甜菊苷的饲料56d后,没 发现其血糖值有何变化。而与之相反,须须末等人于1977年报道喂养10%的干 燥甜菊叶(相当于摄入占膳食总量0.5%的甜菊苷)4周后的动物的血糖值显著 下降。但1979年Lee等人报道每天喂养0.5 ~1.0g的甜叶菊提取物,56d后并没 有发现有何影响。
Jennings和Jones发现减少氣化磺酰反应中吡啶的用量可避免环状硫酸盐的 产生而产生氣硫酸酯。后者在后处理中可用甲醇碘化钠溶液去除,并释放出游离 的羟基。在这些条件下,可用甲基a-D-吡喃葡萄糖苷制得甲基-4,6-二 氣-4, 6-二脱氧-a吡喃半乳糖苷的2, 3-氣硫酸盐(图3-41)。在低 温条件下进行这个反应时,发现它是通过2, 3, 6-四氣硫酸盐这个中间产物, 经氣阴离子的亲核双分子取代,先是在C-6位上进行,得到6-氣化物,然后 在C-4位上缓慢取代并经构型颠倒,最后产生4,6-二氣-半乳糖苷-2,3- 氣化硫酸盐(图3-41)。图3-41氣化磺酰和甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷的反应围3 -42通过在吡啶中与S02C12反应来改性蔗糖分子中的呋喃來糖苻琅元通过严格控制庶糖与氣化硝酸的多中心反应(multi - cenlred reactions), 可产生氣化程度从1?5的衍生物。主要反应途径起始于半乳糖基-蔗糖的 6'-单氣衍生物(29%的得率),接下产生6,6^-二氣衍生物(29%得 率),之间是4, 6,6、三氣衍生物(50%得率)以及4,6,6^四氣衍生 物(45%得率)和4,6, r, 4\ 6'-五氣衍生物(图3 -43)。4f -氣代 硫酸盐的直接取代似乎是由于空间因素而被阻止。而f-氣取代基的引人是 通过3,4'-环氧化物实现的。通过对氣代产物的分离和鉴定,得知立体选 择性反应的反应活性顺序是:H0 - 6' > H0 - 6 > H0 -4 > H0 -厂> H0 - 4'。 ho-r的氣化速度之所以缓慢,是因为它是受阻的新戊基翌的初级羟基, 且毗连于《-异头物基团上。在四氣化碳和吡啶溶液中,使蔗糖与三苯磷发 生选择性反应能更容易地制得6,6^-二氣化物(得率>70%)r 4,6,1、 6^-四氣一4,6,\\ 6#-四脱氡-半乳糖基-蔗糖最好是用氣化锂取代蔗 糖,经过6,1', 6'-三苯基磺酸盐得到6, 6-氣化物,再与氣化磺酰 在C-4位上进行选择性反应而制得的(图3 -44)。1975年的分析认为, 这种化合物比固体蔗糖甜200倍,这是人们第一次制得的增甜的天然碳水化 合物衍生物。这种衍生物不但具有很好的口味感和甜味特性,而且不参与人 体代谢,因此是一种潜在的无能量强力甜味剂。从结构与甜味的关系来肴, 最初研制的一?种海藻糖衍生物~4,6,4\ 6、四氣-4,6,4\ 6、四 脱氧-半乳糖基-海藻糖(图3-45),不但没有甜味,反而与奎宁一样苦, 这种情况令人惊奇。

作者: 中国甜味剂网

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