孝南区乳糖

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单基团保护法合成三氣蔗糖,首要步骤是将蔗糖活泼的C-6位羟基进行单 独保护,然后再通过选择性氣化取代C-4、T,位上的羟基,最后脱去C-6 位上的保护基团生成终产物三氣蔗糖。如图3-28所示,除了各个步骤间必要的 分离操作,幣个制备过程主要包括以下3个步骤3①利用适当的保护基团,在合适的反应条件下,对蔗糖分子中的C-6位羟 基进行单基团保护。②选用适当的氣化试剂,选择性地氯化蔗糖C-4、\\ 上的羟基。图3 - 28单基团保护法合成三氣蔗糖的主要少骤③脱去C -6位上的保炉基团使其恢复为自由羟基,得到三氣蔗糖。
未反应的环己胺和邻二氣苯用水蒸气蒸出后可以IR新使用,结晶母液套用。 此法原料易得,反应时间短(3h),收率高(>90%)。我国大部分厂家也采用 此法生产,但是在反应过程中存在易结焦,反应失去控制不易操作等缺点。有人 采用轻油作溶剂,则可以避免此缺点,收率高达97%以上。
(二)嗦吗甜的三级结构
研究者对仙茅蛋白的变味作用机理进行了探讨,认为仙茅蛋白可能与奇异果 素类似,也有两个结合点:一个与甜味接收蛋白的接收点连接,另一个靠近甜味 接收器位点的位点结合。后一个结合作用很强,因此仙茅蛋白一旦与舌头接触, 不易与接收器的膜分离。仙茅蛋白的活力位点微弱地刺激接收器膜上的甜味接受 位点,从而产生较弱的甜味。而唾液中的Ca2+和/或Mg2+抑制了仙茅蛋白对甜 味接受位点的刺激,导致甜味消失。舌头接触水使得唾液中的二价阳离子从舌头 表面去除了,W此仙茅蛋白的甜味冋复。酸引起了甜味接收器膜构型的变化,从 而导致仙茅蛋白活力部位对甜味接收位点的亲和力增强了,因此,酸引起的甜味 更强。也可能酸引起了仙茅蛋白的构型变化,从而增强了亲和力。舌头表面的酸 去除后,使仙茅蛋白的活力部位与甜味接收位点脱离,而仙茅蛋白本身不从接收 器膜脱离。
③蔗糖C - 3位的构型对甜味也很重要,因为C - 3位的差向立体异构体 (即异蔗糖)没有甜味。
迄今为止,AH - B -X甜味三角理论最适合用来解释蔗糖衍生物等甜味分子 的甜味机理,认为甜味分子与受体蛋白,?分别通过两个氢键和一个疏水键进行相 互作用,产生甜味刺激,也称为三点结合理论(the three - point attachment theory ) 0
[167]没有甜味,虽然其苯基和天冬氨酰基的相对位罝类似于[166]。然而, 脱氢苯丙氨酸部分严格的平面形状会阻止甲基酯参与甜受体之间所必需的疏水性 相互作用。[丨66](酰胺)和[167](烯酰胺)具有不同的带电特性,这至少 可部分说明它们的甜度不同。
3-0H/2-0、2-0H/3'-0 和 3-0H/3f-0,由于 AHS、Bs、Xs =角形生甜团 不合适的逆时针方向排列而可以不予考虑。此外,再根据甜味三角理论中八^和 8!?部位间严格的距离限制(0.25?0.40rm0,由1 - OH/3 - 0 (0. 56nm)组成 的AHS/BS对也可以被排除在外,这样就仅剩下3f - OH/2 - 0和2 - OH/3 - 0两 组有可能成为三氧蔗糖AH/B部位的最终候选者。
值酸法迁移会引起降解和副反应,如进一步生成3, 4,6,3\ f -蔗糖五 乙酸酯u有人发现在碱性条件下也可同样进行这个迁移过程,就报道的得率来看 均可达到85%以上,可选择的有叔丁基胺、三乙胺、四氢化吡咯、/V,/V-二丙 基胺和2-异丙基胺等。反应温度30?60t:,反应时间取决于温度和所用胺试 剂,在2.5 ~ 10. Oh间变动。惰性溶剂要求能溶解4-PAS,并可部分溶解6-PAS 并能较早将之结晶析出,使反应进行完全,例如甲苯、甲基戊酮和乙酸乙酯。其 反应机制可能娃胺夺去6-OH上的H,然后4、6位发生内酯反应。
(一)人体对甜蜜素的吸收与代谢

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