泉州高新技术产业开发区低聚木糖

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甜味特性也较母体化合物好。 图4 _ 36 R^busoside的
(二)酶反应过程的动力学模型该合成反应中,甜菊苷与蔗糖经FFase催化生成FSte和葡萄糖。该反应双底 物、双产物,并且同时有副反应发生,反应机制相当复杂。Chamber!等认为,蔗 糖和呋喃果聚糖的转果糖基反应,符合乒乓(BiBi)机制。Suzuki等认为,S和蔗 糖的转果糖基反应也符合相同的机制(图4-21),并对该反应建立了动力学模型。 该反应中,游离爾E和蔗糖Sue反应形成第一个复合物E ? Sue。然后G从E ? Sue 释放形成第2个复合物E ? Fru,该复合物与S反应形成第3个复合物E ? FSte,随 后FSte释放。在该系统除转果糖基作用外,还同时进行蔗糖水解和FSte水解反应。 这些水解反应若把水看作第二底物,则也符合乒乓(BiBi)机制,如图4-21 (2) 和(3)所示。根据研究认为FSte的合成不仅受到G的抑制,还受到F的抑制, 因此必须考虑G和F的竞争性抑制作用,并认为酶和副产物的复合物E ? Glu和 E* Fru呈惰性。FSte合成的总反应的理论机制如图4-22所示,A,?屺分别表示一 级反应的速率常数。图4-21各反应的乒乓(BiBi)机制示意图 (1) FSte合成反应 <2>蔗糖水解反哚 (3) FSte水解反应
当研究一类蛋白质的共同功能的起源时,研究人员一般都是通过比较序列 和/或三维结构来寻找这类蛋白质成员的对应部分。然而,人们至今仍未在莫奈 林、嗦吗甜、Brazzein、马槟榔、奇异果素和Curculin中发现序列同源性。通过 Clustal X得出的双序列比对结果表明,莫奈林和其他甜蛋白(嗦吗甜、Brazzein、 马槟榔、奇异果素和Curculin)的相同残基百分比为:莫奈林和奇异果素之间 23% ,莫奈林和Curculin之间仅为7%。如果把鸡蛋淸溶菌酶也考虑进去,那么, 所得的结果[图1-30 (1)]是这些蛋白质完全不存在对应性(mis-alignment): 仅有3个部位具有少许同源性。即使把序列比对仅局限在三种最甜的蛋白(莫 奈林、Brazzein、嗦吗甜>,也只能发现2个相同部位和12个具有同源性的部位 [图 1-30 (2)]。图1-30 甜味蛋白的序列比对 (I)典奈林、嗦叫甜、BraHein、4槟梅、奇异果家、仙茅蛋甶和鸡蛋淸溶菌酶的比对 <2)奂奈林、嗦吗甜和Bra/zrin的比对比较现有的甜蛋白(莫奈林、嗦吗甜和Brazzein)的三维结构,也儿乎没宥 发现它们之间存在任何的相似性。Brazzein、莫奈林和嗦吗甜三维结构的惟一共 同点是二级结构的一个小K域,即符合甜味指要求的办-折登发夹结构,这一结 构具有已在小分子甜味剂所确定的生甜团。 室温下安赛密很稳定,其!r:藏时间似乎是无限的。以曝光或闭光形式在室温 下存放样品长达5年以上也未见有任何分解或变化的迹象。干燥的安赛蜜即使在 100弋的髙温中存放24h,对其性质也无影响。这些事实表明,安赛蜜具有很高 的稳定性。 对于阿斯巴甜(L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯)分子(图1-6),它的 甜味分子必须带冇酯键。游离的酸没有甜味,只有L、L构型才有甜味,D、D 型和L、D型异构体均无味。阿斯巴甜比蔗糖甜160 ~200倍,维持分子的主要 单元是L-天冬氨酰。虽然Shallenberger理论可解释已知的所有甜味化合物的甜 味特性,但仍有很多含AH、B单元的其他有机化合物没有甜味。所以,肯定还 有其他附加条件。 2C6H?NH2 +NH,S0,H K^H,, NHSO,NH3C6HM +NH3 t 由于糖精依然属于高污染行业,在环境保护意识日趋上升的国际环境下,保 持糖精行业可持续发展显得尤为苽要。美国PMC公司在榭精生产技术路线改造 和环境保护方面已经取得了革命性的成果,在参与国际市场竞争中占据了十分有 利的战略地位。 发酵生成的G - 6 - a必须在特定酶的作用下从蔗糖中转移果糖基单元,才 能最终生成S-6-a。已知蔗糖合成酶可以合成蔗糖,但它却不能合成S-6-a。 而蔗糖-6 -磷酸盐合成酶尽管可以合成蔗糖-6 -磷酸酯,但蔗糖磷酸酯化物由 于对氣化反应不稳定而不能作为C -6位羟基的保护基团,因此该酶也不适宜在 蔗糖的单基团保护中应用。葡糖基转移酶如环状糊楮葡糖基转移酶,因不能高效 地将中.糖基团转移到果糖上,而不能用来形成蔗糖和蔗糖酯化物。此外,菊粉酶 (Inulinase)也不能生成S-6-a。虽然将蔗糖6 -果糖基转移酶作用于蔗糖和 G-6-a可以获得低得率的S-6-a,但它却要求极大过量的蔗糖参与反应,且 易造成聚合产物和水解产物占优势地位,因此也不适宜用来合成S-6-a。

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