邵原镇甘露醇

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邵原镇甘露醇

邵原镇甘露醇
以AH、B、X甜味三角理论为指导,结合计算机模拟技术,在分子水平上 成功解释了三氣蔗糖的甜味构效关系。蔗糖分子存在两对AH/B双官能实体,即 1-to/2-O和3,-0H/2-0o ?=?氣蔗糖分子的AH/B对是Y-0H/2-0,疏水 部位 X 包括 r-CH2、r-Cl、4-Cl 以及 6f-Cl。
乙烯乙二醉(乙烷-1, 2-二醉)具有甜味而乙醇没有甜味,因此,醇基 团被认为是维持甜味分子的最低要求。对于碳水化合物來说,相邻碳原子上的一 对羟基(即一个乙二醇基团)被确认是AH、B单元,其中一个羟基作为AH, 而另一个羟基上的氧原子作为B (图丨-4)。甜受体结合位是以氢键与甜分子相 结合的,因为它含有与AH、B系统相反的结构基团,如酰胺(N—H)和羰基 (C=0)结构以及羟基氨基酸等。Suami认为,L -丝氨酸和L -苏氨酸单元均 可作为甜受体蛋白a-螺旋的端残基来充填该甜受体,在此NH2基作为AH, 0H上的氧原子作为B (图1-4)。需要指出的是,在碳水化合物结构中所有乙 二醉单元的任一羟基均可作AH或B单元(假如它们可互换的话),但并不是所 有的甜味化合物(包括氨基酸)都是这样的,这就解释了为何D-型和L-型氨 基酸的甜度不同,而D-糖和L-糖的甜度相同这一事实。
治理等方面有着不可比拟的优点,是比较适宜的生产方法,但目前也仍然存在需 要克服的难题。
该生产方法所用主要原料为苯酐、氨水、液体氢氧化钠、液氣、硫酸、 盐酸、铜粉、亚硝酸钠、二硫化钠、甲醇、碳酸氢钠等,进行的主要化学反 应有酰胺化、祺夫曼降级、重氮、置换、酯化、氣化、氨化、酸析和中
如图2-75所示,一种称为“后向旋转”(rHminvereo)的肽改性法,是将 酰胺结构中通常的羰基和含氮基团颠倒过來。在现有条件下,是连接于内二酸衍 生物上已被酰化的1,1 - 二氨基烷烃来代替通常的酰胺键连基团。D-丙氨酰胺 经后向旋转后得到的化合物,其甜度可增至900倍(表2-51)。2, 2, 5, 5- 四甲基环戊基化合物[94]的甜度很大,而2, 2, 4,4 -四甲基-丨hietane [96]的甜度要弱一些。1, 1 - 二氨基烷烃部分的R或S立体异构体[94]与 [95],它们的甜度相似,但是,经二甲基化后的化合物[97],其甜度只有 [94]的一半。对于小基闭(如平基)来说,只要立体化学上允许就可进行双取 代。这对于以低成本的外消旋丨,1-二氨基烷烃来制备这些甜味化合物,具有重 要的实际意义。很显然,甜受体在接受“上面”基团时具有一定的灵活性。
二、嗦吗甜的物化性质
(二)酶反应过程的动力学模型该合成反应中,甜菊苷与蔗糖经FFase催化生成FSte和葡萄糖。该反应双底 物、双产物,并且同时有副反应发生,反应机制相当复杂。Chamber!等认为,蔗 糖和呋喃果聚糖的转果糖基反应,符合乒乓(BiBi)机制。Suzuki等认为,S和蔗 糖的转果糖基反应也符合相同的机制(图4-21),并对该反应建立了动力学模型。 该反应中,游离爾E和蔗糖Sue反应形成第一个复合物E ? Sue。然后G从E ? Sue 释放形成第2个复合物E ? Fru,该复合物与S反应形成第3个复合物E ? FSte,随 后FSte释放。在该系统除转果糖基作用外,还同时进行蔗糖水解和FSte水解反应。 这些水解反应若把水看作第二底物,则也符合乒乓(BiBi)机制,如图4-21 (2) 和(3)所示。根据研究认为FSte的合成不仅受到G的抑制,还受到F的抑制, 因此必须考虑G和F的竞争性抑制作用,并认为酶和副产物的复合物E ? Glu和 E* Fru呈惰性。FSte合成的总反应的理论机制如图4-22所示,A,?屺分别表示一 级反应的速率常数。图4-21各反应的乒乓(BiBi)机制示意图 (1) FSte合成反应 <2>蔗糖水解反哚 (3) FSte水解反应
Lelj等人结合使用NMK与分子力学计算法探讨阿斯巴甜构象优先性。首先 通过分析CHCH2碎片ABX质子的NMR偶合常数来分析旁链的构象优先性,然 后计弊出每个参差构象(staggered confonnalions,图2 -82)的相对密度。天冬 氨酰残基的参差构象(Di ~Db)与苯丙氨酸残基的参差构象(Fi ~Fn)是相 反的,天冬氨酰残基偏于Dd构象。另外两个参差构象,有一个(I),)携带反 式的NH/和COf基团,不能同时与甜受体形成氢键;另一个(Db)则充满了 大取代基。对于苯丙氨酸残基来说,根据苯基团优先偏于甲基酯而不是天冬氨酰 基团的立体直观观察事实,可推定它优先存在的构象是F:而不是FDt5 NMR分 析表明,苯丙氨酸C (/3) H2质子反向连接于该优先存在的构象上。还有一个参 差构象Fb,则充满大取代基。
甘草甜素既不会促进S.mu/ci/w的生长,也不会诱导牙斑的形成,相反,它 还能明显地抑制细菌在含有蔗糖介质的牙齿表面上的粘附和聚积。但口服甘草甜 素并不影响口腔内复杂的微生物平衡体系。由S.mu/mw在牙齿表面的依附对龋 齿的形成具有重大作用,因此甘草甜素能抑制由蔗糖引起的致龋齿细菌性牙斑的 形成,这一事实很令人感兴趣。甘草甜素的这种抗依附效果可能是通过对酶GTF 活性的抑制而实现的。通过观察甘草甜素对GTF酶制剂(从致龋齿细菌 中分离出)产生黏多糖的直接影响,证实了上述观点。

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