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宁乡市阿拉伯糖 (二)甜菊苷向甜菊双糖A苷的转化1977年,日本田中等人成功地通过酶水解,将甜菊苷转化成另一种天然双 蔽苷Ru丨)usoside (我国华南地区截薇科植物Rubus…

宁乡市阿拉伯糖
(二)甜菊苷向甜菊双糖A苷的转化1977年,日本田中等人成功地通过酶水解,将甜菊苷转化成另一种天然双 蔽苷Ru丨)usoside (我国华南地区截薇科植物Rubus suavissimus的叶子中含有这种 糖苷,参见本章第五节),然后再通过三个步骤即可转化成双糖A苷,产率为 75%。甜菊苷向甜菊双糖A苷转变的化学途径见图4-16。
这一敢要发现极大地鼓舞了英国Reading大学Tate & Tyle公司和英国皇家科 学院的研究者们,坚定了进一步研究的信心。他们合成了取代程度更大的蔗糖氣 化物和与此相关的衍生物,分析鉴定了它们的甜味特性与甜度,并进行医药和毒 理学评价,其目的在于寻求一种完善的新型强力甜味剂。
符合下列通式化合物的结构与甜度的相互关系注:①Me 中基;El 乙基;iPr 异而基;Ph 苯基;c 坏..②以摩尔教计,与2%蔗鐮溶液(58.4_ol/L)相比较的倍教。(2)叔丁基-L-半胱氨酸甲酯基,它是赛贝甜(Cybelame)的成分之 一。以摩尔数计,赛风甜的甜度约为蔗糖的23000倍,以质量计约为20000倍。 赛贝甜是纽甜系列中所发现的最甜的化合物[固2-43 (2)]。纽甜具有纯正的甜味,十分接近阿斯巴甜,没有其他强力甜味剂常带有的苦 味和金属味。在各种条件下,它的风味分布都与阿斯巴甜没有明显差异,图 2-44所示为它们在两个不同体系中的风味分布的比较。如图2-45所示,虽然 纽甜甜味刺激的形成与蔗糖类似,怛与阿斯巴甜相比,可以感觉到其甜味形成的 最初略有滞后,而甜味持续时间则略长。与阿斯巴甜类似,在复杂的食品体系 中,可根据需要加以其他配料,如多元醇、蔗糖或含氧酸来改变这些暂时效应。 图2-45中,时间-甜味强度曲线的主要参数:(1)最大强度值/_ (以平均强度单位0?15表示):阿斯巴甜9.2,纽甜9.0。阁2 -44 以纽甜和阿斯巴甜增甜的饮料中风味分布的相似之处 (1)在水滚液中,纽甜20mg/L,阿斯巴甜560mg/l,(2)在邛乐饮料中.纽甜丨6mg/丨.,阿斯巴甜525m(/L
上述类似物在水溶液中的构象也是只有L-型 和延展塑两种。除图2-92 (1)外,其他三种的所有构象中以L-型最为稳定。 最有意思的是,从上述四种类似物的L-型构象可以发现一个明显的规律:图
Sarroch Theemsilp等还根据分子组成计算了分子质苗:。奇异果素的氨基酸部 分的分子质量为21257u,糖组分约占13.9%,因此总分子质鱼为24600U (约 25ku),该值是由SDS - PAGE估测的分子质世28000u的88%。对于奇异果素分 子质量,若采用的测定方法或样品不同,结果也不同。在尚未得到纯样品时,根 据粗样品采用不同方法测得的奇异果素分子质迸均约是25ku的2倍。如用SDS -PAGE测定的未还原奇异果素的分子质谊为43kii,约是根据氨基酸组成及糖类 成分计算的分子质萤25ku的2倍。奇异果素的粗提物用0. 5mol/L NaCl从Sepha- dexG-75柱洗脱后,发现分子质世为52ku处的组分具有变味活性。在无DTT 的SDS-PAGE中,在431oi处有一条宽带,而奇异果素还原后,在28ku处有宽 带。天然奇异呆素用低角度激光散射(low angle laser light scattering)测定的分 子质量为90ku。这些结果表明天然粗奇异果素是25ku-肽的二聚体,纯奇异果 素娃该肽的四聚体,有可能杂质使得奇异果素二聚体难以聚合成为四聚体,并发 现奇异果素的纯四聚体和天然二聚体都有变味活性。
(二)甜蜜素的致癌性分析
环己胺的毒性是决定甜蜜素日允许摄人最ADI值的依据。中毐现象是出 现T睾丸萎缩、睾丸重萤减少等现象。在处理有关甜蜜素和环己胺试验数据 时,这是唯一的也是二直出现的毒性,它已引起人们的关注。但在大鼠身上 进行的大剂萤试验结果是否适用于人体很值得怀疑,因为大剂萤生物试验对 人和动物所出现的结果并不一样,在人体中只有很有限的甜蜜素经代谢作用 生成环己胺。
当研究一类蛋白质的共同功能的起源时,研究人员一般都是通过比较序列 和/或三维结构来寻找这类蛋白质成员的对应部分。然而,人们至今仍未在莫奈 林、嗦吗甜、Brazzein、马槟榔、奇异果素和Curculin中发现序列同源性。通过 Clustal X得出的双序列比对结果表明,莫奈林和其他甜蛋白(嗦吗甜、Brazzein、 马槟榔、奇异果素和Curculin)的相同残基百分比为:莫奈林和奇异果素之间 23% ,莫奈林和Curculin之间仅为7%。如果把鸡蛋淸溶菌酶也考虑进去,那么, 所得的结果[图1-30 (1)]是这些蛋白质完全不存在对应性(mis-alignment): 仅有3个部位具有少许同源性。即使把序列比对仅局限在三种最甜的蛋白(莫 奈林、Brazzein、嗦吗甜>,也只能发现2个相同部位和12个具有同源性的部位 [图 1-30 (2)]。图1-30 甜味蛋白的序列比对 (I)典奈林、嗦叫甜、BraHein、4槟梅、奇异果家、仙茅蛋甶和鸡蛋淸溶菌酶的比对 <2)奂奈林、嗦吗甜和Bra/zrin的比对比较现有的甜蛋白(莫奈林、嗦吗甜和Brazzein)的三维结构,也儿乎没宥 发现它们之间存在任何的相似性。Brazzein、莫奈林和嗦吗甜三维结构的惟一共 同点是二级结构的一个小K域,即符合甜味指要求的办-折登发夹结构,这一结 构具有已在小分子甜味剂所确定的生甜团。

作者: 中国甜味剂网

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