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扶风县低聚果糖

扶风县低聚果糖 第2种合成法最常使用。首先将L-天冬氧酸的氨基团保护起来后转变成酸 酐,再与L -苯丙氨酸甲酯发生缩合反应生成Asp - PheOMe的a -和冷-异构体 混合产物…

扶风县低聚果糖
第2种合成法最常使用。首先将L-天冬氧酸的氨基团保护起来后转变成酸 酐,再与L -苯丙氨酸甲酯发生缩合反应生成Asp - PheOMe的a -和冷-异构体 混合产物(以《-异构体为主),然后去除保护基,从混合物中分离出a-构体 (阿斯巴甜)并提纯梢制。图2-18所示为该路线的合成过程。L-天冬氨酸的 氨基团保护有很多种,主要有C02CH2C6H5、CH3COCHCCH3, CH;COCH2CO等, 也可在天冬氨酸转变成酸酐的同时使用CH0作为氨基的保护基。图2 - 18是使 用苄氧羰基(C02CH2C6H5)形成保护基的。
式中:《指有机相和水相的体积比(=UV^),和/^分别指非电离形态的 羧酸和胺的分配系数,为在有机相的浓度与在水相中的浓度之比。由式(2-12)、 式(2-13)可知,a值增大或P,增大或匕增大时,增大,减小。 在这系统中,底物和产物在二相中的分配也会影响平衡常数,底物和产物侧链都不 带可电离基团时的反应平衡常数可由下式计算:
肽却没有一个可以引发甜味。未能成功生产与可能的甜味指相符的小分子肽,这 一事实否定了甜味指假说的可能性。另外一个否定这一假说的证据是,影响莫奈 林甜味的突变体是分散在一个大的K域的,而非集中在一个长突出结构系统。在 Brazzdn实验中,也可观察到同样的结果。那么,目前惟一可以解释甜味蛋白与 甜味受体相互作用的机理就只有“楔形模型” 了。
甜味特性也较母体化合物好。 图4 _ 36 R^busoside的
图I -24 Suosan甜味衍生物的多点结合模型 柬基Suosan ( Cyanosuosan)属于典型的B、AH、D型甜味剂,CN基不仅作 为氢键受体基团,也是重要的吸电子基团,它能增强脲基NH的酸性,因此氰基 Suosan的甜度是蔗糖的650倍。就像超强阿斯巴甜,如果用吸电子能力强的硫朌 子取代氧原子,增强脲基NH酸性,使甜味分子与受体蛋白的亲和力增强,所以 硫代氮基Suosan的甜度是蔗糖的2900倍。
一般认为嗦吗甜的分子形状、溶剂对嗦吗甜的风味增效特性影响不大,怛有 人认为这方面的影响仍然较大,最明显的例子是柠橡油。往柠檬油中添加嗦吗甜 水溶液使其浓度达到0.5mg/kg,发现其风味增强了两倍。但若添加丨%的嗦吗甜 乙醇液(乙醇浓度20%?60%),柠橡油中的嗦吗甜浓度仍是0.5mg/kg,混合液 JT:藏17h后发现柠檬风味增强了 8倍。同样条件下对咖啡风味来说,原介质中风 味只增强2倍,但在有乙醇存在的介质中,lh后总体风味增强了 4倍。因此, 当往风味较弱的溶液中添加含有乙醉类的有机溶剂的嗦吗甜溶液后发现,溶剂对 嗦吗甜的风味增效特性影响甚大。
蔗糖那种独特而又特別令人满意的甜味,似乎不能用葡萄糖和果糖基之间简 单组合来说明,这两个糖基可能在固定倾斜角度方向上形成分子内氢键。当用氣取 代羟基时,发现它的甜度增加了数百倍,这明显是由于几种不同类型氢键复杂的相 互作用的结果。吡喃葡萄糖基的c-2羟基起AH作用,而B则是呋喃果糖基 c-r的氣取代基团。甜度大幅度增加的原因,在于以椅式构象为主的吡喃葡糖 残基C-4轴向取代基充当了亲油性基闭[图1-15 (1)],另一方式是把C-4 位置上的连接基团对换在呋喃果糖残基的C-f位置上C [图1-15 (2> ],这 就解释了 1',6’ - 二氣和4, lf,6,-三氣衍生物甜度增加的原因。4,6'-三氣-4,1',6'-三脱氧半乳蔗糖(即三氣蔗糖,SUCral08e)的情况也是这 样,因其两个生甜闭的相互增效作用,明显强化了该化合物的甜度增大效果。它 是此系列化合物中最甜的一种。在这两种情况中,分子模型表明AH、B、X系 统十分接近于Kier三角形的相互间距。
(五)脱乙酰基反应条件的优化

作者: 中国甜味剂网

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