德州蔗糖素

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又有人提出了甜味分子的多点结合理论(如multipoint attachment theory, MPA)来解释蔗糖衍生物的甜味机理。根据这个理论,卩-蔗糖属于!},、B2、 AH,、AH2、XH,、XH2、G,、E_、G2' E2、G3、E3、G4、E4 类甜味剂。而蔗糖 的三氣或四氣衍生物,如4,r, 6f-三氣蔗糖(650x)和4,r, 4',6'-四 溴半乳糖基蔗糖(7500 x>,则属于 B、AH,、AH2、XH2、G,、E,、G2、E2、 G3、E3、G4、E4类甜味剂。正是由于甜味分子与受体在B (C-4)部位作用增 强,且 G,、G4 (C-6,、C-l')或 G,、G2、C4 (C-6\ C-4\ C - T)的空 间构象更适合受体蛋白,因此这两种蔗糖衍生物的甜度比蔗糖强。
图4-38 PhyUodulcin (1)及具非甜味同沏物Hydrangcnol (2)的化学结构图
(三)蛋白质的生甜团早期研究小分子甜味剂形态而构建的活性位点模型仍可用于解释蛋内质的相 互作用,条件是蛋白质表面具有在化学结构上与小分子甜味剂相似的,可以伸入 活性位点的突出的结构特征,即“甜味指”(sweet fmgers)。因此,早期许多对 甜味蛋白的研究都集中于寻找蛋白质中可能存在的甜味指。
(三)二氢查耳酮的能里新橙皮苷二氢杳耳酮(n)的能量值小于8.36J/g。这个数值是根据以下假 设(未经实验证实)估算的:糖基以水解方式分解而糖苻基基本不参与代谢。 由于其甜度大,因此n的能摄值为蔗糖的1/1000或更小。
(二)Marumilon 50和甘草甜的甜味特性
(二)通过葡萄糖发酵制备G-6 -a
以2# (kg-d)浓度水平喂养怀孕小鼠6~15d,发现嗦吗甜没有致畸性。活 体外微生物基因诱变试验表明它没荷诱变活性。因为嗦吗甜是可溶性蛋白,有人W 此推测它在肠道内可能具有免疫活性,但经口试验没检测到它的任何免疫活性。
最后将L-天冬氨酸以N-苄氣苯基天冬氨酸或恶唑烷酮的形式与前两步反 应得到的D-丙氨酰胺缩合。苄氧基苯天冬氨酸溶解在多聚甲醛、对甲苯磺 酸和甲苯的混合液中,在lOOt回流lh,然后加人D-丙氨酰胺和三乙基胺在 60T下反应6h,反应结束后,反应液分别用lmol/L的盐酸和水洗,有机相用硫 酸镁干燥,过滤干燥得到阿力甜,产率为85%。
Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型,他们用NMR法 对丙氨酸酰胺(D-型[86]有甜味,L-型没有甜味)及其相应的“后向旋 转”酰胺(R-型[94]有甜味,S-型[95]有甜味)进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨酰基团的形状近似为一个平面,结合:①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应;③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素,分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值,表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注:箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%

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