汉中市安赛蜜

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[NHSO, ]: ? Ca + 2HjN—+ 2H20
当研究一类蛋白质的共同功能的起源时,研究人员一般都是通过比较序列 和/或三维结构来寻找这类蛋白质成员的对应部分。然而,人们至今仍未在莫奈 林、嗦吗甜、Brazzein、马槟榔、奇异果素和Curculin中发现序列同源性。通过 Clustal X得出的双序列比对结果表明,莫奈林和其他甜蛋白(嗦吗甜、Brazzein、 马槟榔、奇异果素和Curculin)的相同残基百分比为:莫奈林和奇异果素之间 23% ,莫奈林和Curculin之间仅为7%。如果把鸡蛋淸溶菌酶也考虑进去,那么, 所得的结果[图1-30 (1)]是这些蛋白质完全不存在对应性(mis-alignment): 仅有3个部位具有少许同源性。即使把序列比对仅局限在三种最甜的蛋白(莫 奈林、Brazzein、嗦吗甜>,也只能发现2个相同部位和12个具有同源性的部位 [图 1-30 (2)]。图1-30 甜味蛋白的序列比对 (I)典奈林、嗦叫甜、BraHein、4槟梅、奇异果家、仙茅蛋甶和鸡蛋淸溶菌酶的比对 <2)奂奈林、嗦吗甜和Bra/zrin的比对比较现有的甜蛋白(莫奈林、嗦吗甜和Brazzein)的三维结构,也儿乎没宥 发现它们之间存在任何的相似性。Brazzein、莫奈林和嗦吗甜三维结构的惟一共 同点是二级结构的一个小K域,即符合甜味指要求的办-折登发夹结构,这一结 构具有已在小分子甜味剂所确定的生甜团。 在世界各国的有关文献上,以采用阈值浓度(cT>来比较味强度者较多,所 谓阈值,就是仅能察觉到味逬时的最低浓度,例如甜度一般采取以蔴糖在阈值时 的甜度作1.00为标准。但按Fechnei?规律(c)a,即甜味强度尺与甜味剂浓 度c的n次方成正比。对糖分子来说,其n = l.?;对人工甜味剂糖精和甜蜜素 等,其〃小于丨。如用最稀的觉察浓度(阈值cT)相比,前者为蔗糖的1/700, 较后者小70倍,即以蔗糖的阈值浓度为丨.00时,糖楮的甜度是700,甜蜜素的 甜度是70。但用最高浓度的/??值相比,前者较蔗糖强不到一倍,而后者反不及 蔗糖甜。这是因为搪楮和甜蜜素与甜受体的结合常数分别比蔗糖要大 两个和一个数谊级。当浓度增大时,蔗糖的甜度增加很快,而糖精的甜度增加却 很慢。因此,阈值浓度的甜味倍数只限于作学术探讨用,不能作为实用价值标 准。甜味倍数也受溶剂、pH和温度等的影响。例如,在51时果糖比蔗糖甜, 在60t时蔗糖比果糖甜。因此,试验条件还有必要标准化。
一、甘草甜素的化学结构
第一章甜味与甜味剂理论甜味楚人类最苒爱的味觉刺激之一,是甜味化合物(甜味剂)与甜受体之 间以--种特殊方式相互作用的结果。甜味与甜味剂理论主要包括甜味剂的化学本 质与呈味机理、甜受体的化学本质与生理基础、甜味剂与甜受体的相互作用机理 等内容。对这些基本原理的研究,有助于人们加深对甜味剂及甜味刺激内在本质 的认识,最终达到_主地、有选择地人工设计或改良甜味化合物的目的。
以L-丝氨酸为基础,可以设计两个系列的新二肽分子(表2-45)。L-丝 氨酸酯[42] ~ [45]的羟基已被酯化,使得“下面”基团变大,这些化合物 要比相应D-丝氨酸酯[26] ~ [30]的甜度低得多。然而,L-丝氨酸醚 [46] ~ [48]是很甜的,这些分子中R基团的环化和髙度甲基化对保持其甜度 是很重要的,从2-甲基-丝氨酸衍生而来的葑基醚[49]甜度很高。
选择以滴入的方式往环化剂溶液中添加三氧化硫溶液;三氧化硫为氨蓰磺酸物 质的量的5倍,环化反应温度控制在-25?30%之间,环化时间选用0.5h;水解反应 温度为-丨5尤,水解时间为丨.5h。选用上述优化条件,安赛蜜收率可达81.6%。
起初,甜蜜素的生产仅限于美国伊利诺伊州芝加哥的Abbou实验室。生产 方法是通过环己胺(C6H?NH2)磺化成环己基氨基磺酸铵或环己基磺酸化环己 基胺,后经Ca ((^)2或仏(^跫换而成。
从表2-57可知,肽键对甜味的维持也很重要。酰胺基不能被甲基化 [121]或颠倒[丨22】,也不能被酯[123]或酰肼[124]所取代。这可能是因 为酰胺键(肽键)参与了二肽与甜受体之间的相互作用,因此不能变动。硫代 酰胺[125]的甜味较阿斯巴甜低,这与上述观点相一致。
Kubusoside的化学结构与甜菊苷十分相似,但其甜 度仅为蔗糖的1M倍,比甜菊苷低得多。此外,

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