永兴县甜菊糖
甜味化合物中AH、B系统的分子识别ShaUenberger理论学说是通过典型结构的化学改性并品尝所得产物而建立起 来的。但是，甜味是人类的一个基本反应，许多类塑的甜分子被认为是有毒的。 因此，通过化学改性之后，用品尝这种方法，最好限制在那些以糖为原料的合成 工作上，改变糖分子中的一个或数个空间螺旋中央的构型，以使其分子整体结构 变得不稳定而最终引起其构象的改变，化学改性方法通常限于在吡喃葡萄糖苷类 型的结构上使用，不管是糖苷，还是非还原性低聚糖，都是这方面的最好例子。 前者因为糖苷配基通常会给分子带来诸如苦味之类的污染成分，在很多情况下效 果都不太理想。
图I -24 Suosan甜味衍生物的多点结合模型 柬基Suosan ( Cyanosuosan)属于典型的B、AH、D型甜味剂，CN基不仅作 为氢键受体基团，也是重要的吸电子基团，它能增强脲基NH的酸性，因此氰基 Suosan的甜度是蔗糖的650倍。就像超强阿斯巴甜，如果用吸电子能力强的硫朌 子取代氧原子，增强脲基NH酸性，使甜味分子与受体蛋白的亲和力增强，所以 硫代氮基Suosan的甜度是蔗糖的2900倍。
1968年，K?mfel(l等人最先发现色氣酸衍生物（Tryptophan Derivatives)的 甜味特性，当时他们观察到外消旋的6-三裉甲基色氨酸具有强烈的甜味。进一 步研究表明，这些化合物中当以S -构型存在且带有6 -氣-S -色氨酸结构时， 甜度可达到蔗糖的1000倍。作为色氨酸中间代谢产物，…-甲酰基和/^-乙酰 基犬尿氨酸的甜度大约是蔗糖的35倍，甜味明快。最近，又发现了如图6-29 所示的犬尿氨酸氣化衍生物^3- (4-氣氨茴基）-SS-丙氨酸，甜度是蔗 糖的80倍，没有明显的苦后味。
(1)甜蜜素的钠、钙盐均没有急性毒性，半數致死量LDW对小鼠是 7~17g/lcg，对大鼠是12~17g/kg，这表明甜蜜素没有急性毒性。
图2 -37由单晶X -衍射法所推出的纽甜晶体中疏水取代基的U ■构象
人们对新橙皮苷二氢奄耳酮在不同温度和pH下的稳定性情况也做了研究。 在室温水溶液中，pH大于2时，n不会水解生成游离单糖和糖苷。即使有时发 生水解现象也不会完全失去甜味，因为橙皮素二氢査耳酮也有甜味，尽管溶解度 不大。n在loot、pH2~10的缓冲液中至少可以稳定8h。根据实验的结果，新 橙皮二氢查耳酮水溶液室温下见光保存几年后，颜色略为变黄，但几乎觉察不出 甜味有何变化。
(3)原有肝病或糖尿病的患者食用甜蜜素后对肝没有影响。虽然也出现过 对动物肝有所影响的零星报道，但根据大量的对人和动物研究情况来看，这些零 星报道均有重大缺陷而令人怀疑C
QH,,NC0 + H3S04 °~6° ?QH,,NHS0,H + C02 t 反应后可用NaOH碱化，结晶和觅结晶后得产品。此法合成路线短，条件温 和，但原料异氮酸环己酯不易得。美国杜邦公司曾对此做过研究。
