泽库县低聚木糖
Shallenberger认为糖分子与甜受体AH、B系统的几何形状决定了两者间的 复合强度,甜味化合物的构象与构型对味觉刺激起取要作用。那些含有芳香残基 的刚性分子结构,如糖精和氨基硝基苯,如果它们的A—B轨道间距合适的话, 在这方面具有明敁的优势。因此,Shallenberger理论能够解释这些人工合成甜味 剂比蔗糖甜几百倍的事实。糖的甜味感觉只能持续数秒钟,说明其结合力较弱。 如果说甜味分子的立体化学结构对甜受体的配合程度决定其甜度大小的话,那么 甜味分子与甜受体相互作用的速率或许要比复合结构本身的持续性更为关键。
阁4-16甜菊苷向甜菊双糖A苷转变的化学途径 这一过程的关键在于通过从微生物Aspergillus oryzae提取出淀粉酶对甜菊苷 分子分-槐糖基与终端糖基醚交联部分进行的选择性水解3
对4# -脱氧-卤代-三氣蔗糖模型进行分析,以3, - 0H/2 - 0作为 AHs/Bs,结果发现有六个取代部位,见图3-55。如三氣蔗糖一样,6 - 0H和 6' - C1形成的微弱分子内氢键有助于f -取代基和X丨之间形成色散键。而且, 甜度不仅与疏水性有关,还与取代基原子半径有关,半径越大,甜度越强, 如 H ( 0. lOOnm )、F ( 0. 135nm )、Cl (0. 180nm )、Br (0. 195nm )和 I (0.215nm)。因此,-取代基和X:结合的面积将影响甜味分子对受体蛋白的 吸引力,因此对甜度具有重要影响。亊实上,4'-取代基和X!结合将伴随着构 象变化,这是呋喃糖tT?环的假旋转和围绕分子间糖苷键C-l - 0-C-2'的轻微 转动造成的,而且6f-Cl将占据着受体结合部位的表面位置。
当研究一类蛋白质的共同功能的起源时,研究人员一般都是通过比较序列 和/或三维结构来寻找这类蛋白质成员的对应部分。然而,人们至今仍未在莫奈 林、嗦吗甜、Brazzein、马槟榔、奇异果素和Curculin中发现序列同源性。通过 Clustal X得出的双序列比对结果表明,莫奈林和其他甜蛋白(嗦吗甜、Brazzein、 马槟榔、奇异果素和Curculin)的相同残基百分比为:莫奈林和奇异果素之间 23% ,莫奈林和Curculin之间仅为7%。如果把鸡蛋淸溶菌酶也考虑进去,那么, 所得的结果[图1-30 (1)]是这些蛋白质完全不存在对应性(mis-alignment): 仅有3个部位具有少许同源性。即使把序列比对仅局限在三种最甜的蛋白(莫 奈林、Brazzein、嗦吗甜>,也只能发现2个相同部位和12个具有同源性的部位 [图 1-30 (2)]。图1-30 甜味蛋白的序列比对 (I)典奈林、嗦叫甜、BraHein、4槟梅、奇异果家、仙茅蛋甶和鸡蛋淸溶菌酶的比对 <2)奂奈林、嗦吗甜和Bra/zrin的比对比较现有的甜蛋白(莫奈林、嗦吗甜和Brazzein)的三维结构,也儿乎没宥 发现它们之间存在任何的相似性。Brazzein、莫奈林和嗦吗甜三维结构的惟一共 同点是二级结构的一个小K域,即符合甜味指要求的办-折登发夹结构,这一结 构具有已在小分子甜味剂所确定的生甜团。
1965年12月,美国Schlatter在合成供生物分析用的四肽化合物促朽液激素 时,阿斯巴甜(Aspartame, A PM)这个中间产物溅到Schlatter的手上,因他知道 这种氨基酸混合物无毐,因此就不忙于立即洗手。后来当他为取一张称1:纸而舔 了一下那个手指时,顿时感到这种二肽酯具有糖一样的甜味。阿斯巴甜就这样被
由于原料邻甲基苯胺来源的限制,原料成本较高,因而该法不适合于工业化
第二章高效甜味肽
对于9种参差构象中主链与旁链形成角度少、p和-的度数已做了铕确计 算,至于剩余键角则作了一些简化的假设。这样计算出的各种构象布居数与 NMR实验数据很一致,如表2-70所示。虽然其他很多构象布居数均占一定的 比例,怛?|01]构象的优先性得以证实。
(五)酰基供体和酜基受体的比例对反应产率的影响保持/V-C3Z-L-Asp (OEt) OEt 0.5mmol 不变,改变 D-AUNH2 的谊, 得到不同比例的酰基受体D-AUNH2和酰基供体W-CBZ-L-ASP (OEt) OEt。 如图2-68所示,反应产率随宥酰基受体/酰基供体比值的增大而增加直到其比 值为1,在其比值大于1以后,酰基受体/酰基供体的比值增大不会提高反应的 产率。图2 - 68 不间酰箪受体和酰基供体摩尔比对反应产申的影响 注:丨2%的水、9%的DMS0和丨8%的MEA为辅助因子,丨5%的a -胰凝乳蛋白期.反应8h,
温度对味觉有影响,最能刺激味觉的温度在10之间,其中以30弋最 为敏感。低于或髙于此温度,各种味觉都会减弱,如甜味在501以上时,其感 觉显著迟钝。
泽库县低聚木糖
展开阅读全文