许昌市乳糖
甜菊苷?Rebusoside 一~?甜菊双糖A苷??甜菊双糖B苷
碳水化合物的甜分子识别单糖结构的微小变化如个別手性碳原子的变化,均会影响化合物的甜味。 a-D-半乳糖不如D-葡萄糖甜,它的C - 4立体异构体以及L-山梨糖、 D-果糖的C-5立体异构体的甜度均只有D-葡萄糖的1/5。但D-果糖比 D-葡萄糖和蔗糖都甜,很大程度上是由于/3-D-吡喃果糖的存在(表1-1)。 卢-D-吡喃果糖中可能存在一种三角形生甜团系统,即在其椅式构象中, AH = 1 -OH, 8=2-0和乂=6-!1。这些基团与甜受体发生作用时呈顺时针方 向排列[图丨-11 (a)],而甜受体基团(NH/C0/R)也呈顺时针方向排列,以 便于和呈顺时针安排的生甜团发生键联(图1-丨2)。有一些事实可以证实上述 观点,就是甲基-办-D-吡喃果糖苷的甜度比办-D-吡喃果糖弱得多;在 L-果糖中羟基的作用在于使其分子结构颠倒后仍具相同的构型(AH=2-OH, B = 1 -0fflX=6-H);芦一D—批喃葡菊糖H:a_D-P比喃効?萄糖甜得多;/3-?1 糖的甜度是ot-乳糖甜度的两倍。这些事实,再加上甲基吡喃葡萄糖苷 和《,a-海藻糖只有萠糖甜度的1/8这一事实,表明异头碳原子的羟基参与了化合物产生甜味的过程。在jS-D-吡喃葡萄糖中可能存在X=5-H,AH=2-0H和 B = 1-0的三角形生甜团,并在以图1-11 (b)方式给出的平面上呈顺时针排 列。这与Birch等人关于AH是C -3或C -4上羟基的观点不一致。
出邻亚磺酸苯甲酸屮酯,约lh后用H 酸测试反应终点应褪色。然后加人甲 苯,通氣气氧化,以2%联苯胺乙醉溶 液测试显深墨绿色为终点,静罝分层, 有机层为邻甲酸中酯苯磺酰氣平苯溶 液(简称磺酰氣)。依次将磺酰氣和水 加人胺化锅,在丨0尤时加氨水胺化, 温度可达70T,PH9以上,静置后取 下层铵盐液为邻甲酰苯磺酰亚胺铵溶 液(简称胺化液)。将胺化液放入酸碱 化锅内,加人甲苯和30%的盐酸到pH 为1,酸析后降温至20T.,取甲苯层 水洗去氣化铵得不溶性糖精甲苯溶液。 将此溶液加热,加入碳酸氢钠中和, 调PH至3.8 -4.0,静置后取水层, 加活性炭脱色、过滤,调滤液pH至 7,在70 ~ 75弋减压.浓缩,趁热过滤, 滤液经结晶、干燥得糖精钠。
要增加蔗糖的甜度就必须提高分子的亲油性,特别是在轴向4-C及r-c 位上,而2-C和3'-C滞保持羟基游离的状态,因为它们是甜味三角形理论中 的AH和B单元。如按单基团取代比较,蔗糖分子中各羟基的相对活性可大体排 列为:6,>6>4>r>2>3, 3\ 4'但这仅是个原则,羟基被活化而形成活化 级络合过程中还会受到空间阻碍作用,有些羟基在与较大基团作用时会因空间排 列阻碍而受抑制,从而失去应有的活性。例如,4位仲羟基虽比1,伯羟基活泼, 但在酯化反应中各羟基反应的活泼次序是.6-OH,6,-OH>r-OH>2-OHt 且在与像三苯基氣甲烷这样大的取代基团反应时,却是r位的伯羟基优先活化。 通过对氣代产物分离和鉴定,可知蔗糖分子立体选择性反应的反应活性顺序是: 6, - OH >6 - OH >4 - OH > 1, - OH >4, - OH。1, - OH 的氣化速度之所以缓慢, 是因为它是受阻的新戊基型的初级羟基,且毗连于a-异头物基团上。
人奇怪的是,用嗦吗甜代替蔗糖生产的饼干经焙烤后仍保持部分甜味。
(四)纽甜结晶特性及相应晶体的制备
新橙皮苷转化成新橙皮苷二氢査耳酮的方法与柚苷转化成柚苷二氢丧耳酮的 方法一样。将250g新橙皮苷加入1250mL10%的氢氧化钾溶液中,再加10%的 钯-碳催化剂(23g)催化氢化,过滤,酸化,用水稀释至2900mL,置于冰箱
以AmberlheXAD-7为载体通过戊二醛(最终浓度为12. 5%)交联制得 的固定化酶活力和稳定性都很高,其中Ambedite XAD-7是含疏水部位和亲水 部位的聚丙烯酸交联酯。固定在Amberlhe XAD-7的嗜热菌蛋白酶在40弋饱 和乙酸乙酯缓冲液中浸泡一周测定其稳定性:PH5?7时,固定化酶在载体中 很稳定,剩余相对活力约80% [阁2-25 (1)虛线]。饱和乙酸乙酯溶液中 的pH稳定曲线和在水溶液中的pH稳定曲线差别很大,尤其在酸性条件下。 在pH4时,乙酸乙酯饱和溶液中固定化酶的剩余活力约50%左右,在缓冲液 中活力完全消失
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