武胜县乳糖

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这些关于二肽同型物的早期研究表明,甜二肽化合物在结构上有着严格的要 求,以确保它能与甜受体发生作用。下面的阐述将对这些要求在经验上做更详细 的论证和改进。
图2-22比较了 401时以乙酸乙酯为有机溶剂的二相体系中(水相和有机 相体积比为丨),合成Z-ASP-PheOMe的实验结果和计算结果,曲线表示计算 结果。由阍可见,在pH5.0时,Z-Asp-PheOMe (ZAPM)的理论值和试验值 很吻合。PH6.0时,反应刚开始二者吻合很好,但后来试验值大于理论值。这个
发酵完成后,为了从去除干物质的培养基上清液中有效地提取出G -6 - a, 人们试验了多种溶剂,包括甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯和1 -丙醇等。其中, 甲醇是G-6-a最有效的溶剂,但它同时也会溶解一些葡萄糖,因此要得到纯 净的G-6-a,还必须利用色谱进行进一步分离。以硅胶为固定相,用丙酮对甲 醇提取液进行洗脱可以从中分离出葡萄糖和G -6 - a两个成分并得到纯度为 80% ~85% 的 G-6-a。
如图2-57所示,在典型焙烤食品一蛋糕中,纽甜的稳定性极佳。 表2-33 纽甜在一些典型应用中的建议使用量
(一)Brazzein的化学结构
Guan等已将与谷胱甘肽S -转移酶融合的蜇组Brazzein在酵母S. cerevisiae中 表达。Izawa等通过Fmoc策略,用固相肽合成法合成了 Bragin。此法所得的 Brazzein是蔗糖甜度的500倍,且和天然Brazzein —样可引起甜味反应。Brazzein
Undley等人报道,蔗糖C - 6和C -6^甲基化对甜味分子的甜度影响很小甚 至没有影响,而C-4甲基化蔗糖甜度明显减少,所以蔗糖分子C-4上的羟基 对甜味非常重要。而且,对甲基-a-吡喃葡萄糖苷和《,《-海藻糖的甲基化进 行研究,结果发现甲基-吡喃葡萄糖苷的单个基团甲基化并不会明显地改变母体 化合物的甜味,但分子上引人两个甲基后甜味消失甚至出现苦味,可能是由于甜 味分子亲脂性提高所造成的。相同的情况在海藻糖衍生物中也有发现,在每个六 吡喃糖苷环上引入单个甲基,甜味几乎不发生变化,而每个糖苷环上发生两个甲 基化后,甜味转变为苦味。
阁3 -34由G-6-a酶法合成S -6 - a中物料和产物浓度的变化曲线
模拟结果还表明,尽管蔗糖AH、B、X生甜团中的X部分被置于果糖部分 内,怛这个X部位显然可以在一定范围内变化,并经过空间C-61 立到达葡萄糠 基(特别是轴向的C-4部位〉,因此可以解释增加C-4\ C-6#和C-4部位的 疏水性(如氣化)可以大大增强甜味。多样的疏水作用使得蔗糖分子可以和受 体的不同侧链形成色散引力,这通常有利于甜味的增加。
阿斯巴甜分子中的生甜闭尽管AH、B甜味理论能够很好地解释已知的所有甜味化合物的甜味特性, 但这种理论仍然遇到了诸多挑战:①虽然在甜味分子中都可以找到适当的AH、B体系,但许多拥有AH、B 体系的化合物并不甜。②AH、B理论可以解释甜味剂的甜味特性,却不能解释高效甜味剂的高效 甜味特性。1972年Kier在研究1 -烷氧基-2-氨基-4-硝基苯(图丨-7)时,引人 了另一分子特征即疏水(亲油)结合基团X,于是形成了甜味三角形理论 (AH、B、X理论)Q X距离AH的A约0.35nm,距离B约0.55nm。后来Hough 也认为除AH、B系统外,还应有一个亲油性或疏水性的第三连接点,这就承认 了 Kier的甜味三角形理论(图1-8)。Shallenberger本人也修改了他的理论,用 一个三角形概念来描述对映体的甜味(图丨-9)。丨-烷氧基-2-氨基-4-硝 基苯的高甜度可以解释为其1位基团的极化性,这个1位是“第三连接点X”, 它和硝基(B)、邻位的氢(AH)联合产生甜味。在D-氨基酸中,缬氨酸、亮 氨酸、色氨酸和苯丙氨酸都具有比较强的甜味,这是由于它们都含有疏水基的缘 故。因为甜味分子的琉水性基能与甜受体膜的疏水性部位相结合,使甜味分子易于 被甜受体膜所吸附。可以认为,亲油-亲水平衡是决定一种分子甜度的重要因素。

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