临湘市乳糖

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Birch及其同事通过对单糖和二糖进行化学改性,主要娃通过醚化、酯化或 取代一个至数个羟基团等方法,来探寻分子中包含在生甜团内的羟基,并命名为 X/AH/B系统。对于葡萄糖分子来说,首先可以排除最基本的6-羟基和1 -羟 基团,因为甲基-D-吡喃木糖苷具有甜味。4,6-0-甲基和甲基《-D-吡喃 葡萄糖苷衍生物不具有甜味,因而也排除了 2,3-乙二醉[邻位倾斜(偏转) 羟基],这样就只有3 -和4 -羟基才有可能构成AH和B单元。通过考察3 -羟 基取代的吡喃匍萄糖苷和木糖苷分子结构,可知3-羟基为B基团。蔗糖分子中 的某些羟基对甜味当然有作用,因此人们选用很多方法来掩盖、改变或替代蔗糖 分子中各个专一的羟基,利用生成的各种衍生物就能研究蔗糖甜味与结构的 关系。
将50g橙皮素加到250mL10%的氢氧化钾溶液中,室温放置30min后用10%的 钯-碳催化剂(4g)催化氢化1.5h。原料可用粗制的或直接市购的橙皮素,但以 重结晶的为好。将混合物过滤,用盐酸调节至PH7.0后,将溶液用水稀释至 600mL,加人5mL36%的浓盐酸溶液,然后快速加热至沸腾,回流2.5-2*75h。混 合物中HDG (DI)和橙皮素二氢查耳酮的比例大约为1:1。油状的反应混合物冷 却后可用4xl00mL的醚抽提,蒸发后得橙皮素二氢查耳酮16g (熔点1981)。 提取余液(带有一定的油牲)罝于冰箱中可得到纯净的橙皮素二氢查耳 酮-D-葡萄糖苷(II) 10. 3g,再用31%的乙酸乙酯抽提水溶性滤液, 可得1.5gHDG。HDG的甲醇结晶体呈无色针状,熔点119 - 121T:。用a - L -鼠 李糖苷酶水解除去鼠李糖后得率更髙,但不太方便。
由于嗦吗甜有8个二硫键,因此其分子十分稳定,其抗变性能比其他绝大多 数水溶性蛋白(如白蛋白或溶菌酶)都来得强。光谱分析表明,它的a-螺旋度 较低(大约只占整个分子14%),分析其氨基酸组成也可预测到这点。这表明它 并不完全是刚性分子,它的旁链大多处于可溶解的环境中。
人体摄人某些蛋白质后会出现过敏性反应,特别是摄入了那些不能完全消化 吸收的蛋白质和多肽,为此,对嗦吗甜也进行了这方面的试验。经口摄取 lOOmg/d的嗦吗甜后,人体没出现任何与剂量有关的不良反应。用嗦吗甜溶液进 行穿刺试验(prick test),也没发现任何过敏性反应。用猴子进行的皮下过敏性 试验,也没发现机体内有关嗦吗甜抗体的形成。
表 2-41
被澄清的溶液通过过滤和浓缩达到在真空里起 泡状态,用乙酸乙酯结晶,经过滤、重结晶及 千燥得到白色微透明的针状晶体,为4,1',
深黄色的硫酸相。分出有机相,酸相用等体积的溶剂(S)萃取两次。合并有机
m2-26 在401用㈤定在Amberlite XAD-7的嗜热凿蛋催化 合成Z - Asp - PheOMe的连续反应 注:①?

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