兴海县蔗糖素
图4-33甘草甜素（甘草酸）和甘草亭酸的化学结构 (1)甘毕酸 (2)甘莩亭酸
通过对各种卤代脱氣蔗糖构效关系的研究和比较，可以总结出如下几个 规律：
0=C 0 ^^ 0=C OH
这个结论不久就受到其他研究者的反驳。Heijckn等人指出C -端手性碳中 心两个R基团的大小和长度均会影响甜度，例如，用高级酯取代阿斯巴甜的甲 醋会导致甜度的下降。同样，苄基团若用其他更长的基团来替代，甜度也会下 降。在F,Dd构象中对旁链长度不存在明显的阻碍层。意大利的研究人员发现， 旁链的长度对甜味很重要。Heijden认为Fn D■构象能与甜受体发生相互作用， 它的两个R基闭均能与甜受体发生作用，但当基团太大时会阻碍分子接近甜 受体。
阿力甜（Alitame)是由L-天冬氨酰、D -丙氨酸和C -端酰胺3部分组成， 它是用酰胺键替代阿斯巴甜分子中不稳定的酯键，使得化学稳定性得以显著提 高。用阿力甜增甜的部分酸性饮料，经长时间f*：存后会出现一些不配伍现象，感 官分析发现有明显的硫味。液体产品中可与阿力甜反应产生异味的物质，多数是 H202或NaHSO;等。截止2008年，阿力甜尚未被美国FDA认可，全世界只有中 国、澳大利亚和墨西哥等少数几个国家批准使用。1996年，JECFA确定的阿力 甜AD丨值为1 mg/kg。
图6-27所示的紫苏亭（Perillartine),分子式C,cH,5ON，是紫苏醛的肟化 产物（Oximes)。紫苏醛本身是唇形科（Labiatae)植物紫苏[PeritUa frutesces (L ) Britton]叶挥发油中的一种主要成分，略有甜味。而紫苏亭的甜度高达蔗 糖的2000倍，它的髙甜度特性早在1920年就为人们所了解。现在，日本有商业 化生产紫苏亭，用在卷烟工业上。由于紫苏亭的水溶性有限，且带有明显的苦 味，限制了它的更大范围的使用。
(一）不同卤素取代基对甜度的影响卤素取代基大小及其电负性大小，对蔗糖衍生物甜度具有明显影响。4, r, 6,-三溴蔗糖衍生物的甜度是蔗糖的800倍，而4，\\ 4\ 6-四溴蔗糖衍生物 的甜度为蔗糖的7500倍，显然溴取代基的尺寸能使甜味分子更好地结合到味莆 受体上。电负性较强的氟取代基和尺寸较大的碘取代基都不能如此大幅度地增强 甜味，如4, 6,-三氟蔗糖衍生物的甜度大约是蔗糖的40倍，而4, r, 6'-三碘蔗糖衍生物大约比食糖甜120倍，而相应的氣代蔗糖衍生物和溴代蔗栅 衍生物的甜度分别为蔗糖的600倍和800倍，说明溴代蔗糖衍生物和氣代蔗糖衍 生物具有最合适的分子大小和电负性。
Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型，他们用NMR法 对丙氨酸酰胺（D-型[86]有甜味，L-型没有甜味）及其相应的“后向旋 转”酰胺（R-型[94]有甜味，S-型[95]有甜味）进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨酰基团的形状近似为一个平面，结合：①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应；③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素，分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值，表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注：箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%
N-3，3-二甲基丁基（DMB)取代型二 肽甜味剂，如纽甜[图2-90 (1)]及其《-甲 基苯基丙氨酸类似物[图2-90 (2)]，前者甜 味为蔗糖7000倍，后者略低。经X-射线和 NMR分析及分子模型测定，它们在水溶液中的 每一种构象均呈现出L-型或延展型，并且，除 了反向L-型以外，其他的DMB基团正好处于 前面所说D冈域。在另一种纽甜类似物[图
NHSO,H ? N(C2H5)j NHSOjH ? N(CjH，）,
