浏阳市三氯蔗糖

浏阳市三氯蔗糖 甜味化合物中AH、B系统的分子识别ShaUenberger理论学说是通过典型结构的化学改性并品尝所得产物而建立起 来的。但是,甜味是人类的一个基本反应,许多类塑的甜…

浏阳市三氯蔗糖

甜味化合物中AH、B系统的分子识别ShaUenberger理论学说是通过典型结构的化学改性并品尝所得产物而建立起 来的。但是,甜味是人类的一个基本反应,许多类塑的甜分子被认为是有毒的。 因此,通过化学改性之后,用品尝这种方法,最好限制在那些以糖为原料的合成 工作上,改变糖分子中的一个或数个空间螺旋中央的构型,以使其分子整体结构 变得不稳定而最终引起其构象的改变,化学改性方法通常限于在吡喃葡萄糖苷类 型的结构上使用,不管是糖苷,还是非还原性低聚糖,都是这方面的最好例子。 前者因为糖苷配基通常会给分子带来诸如苦味之类的污染成分,在很多情况下效 果都不太理想。
的可能,大萤试验数据表明人体或动物摄人糖精后均会无任何变化地排出,这其 中主要通过尿排出。
早期,人们观察到丨,2 -亚乙基甘醇和甘油之类的无环多元醉具有甜味。 这些简单的分子中包含与糖一致的结构特点,人们因此就很自然地推想到糖的甜 度与分子内的羟基总数目有关。然而人们很快就认识到,含有相同羟基数目的葡 萄糖和半乳糖所具备的甜度相差甚大,而含有5个羟基的木糖醇却比含有6个羟 基的山梨糖醉要甜得多。很显然,这种根据羟基数目推测糖分子甜度的假说是错 误的。
当去除了刺激物糖溶液后,被占用的受体浓度按下式减少:
Jennings和Jones发现减少氣化磺酰反应中吡啶的用量可避免环状硫酸盐的 产生而产生氣硫酸酯。后者在后处理中可用甲醇碘化钠溶液去除,并释放出游离 的羟基。在这些条件下,可用甲基a-D-吡喃葡萄糖苷制得甲基-4,6-二 氣-4, 6-二脱氧-a吡喃半乳糖苷的2, 3-氣硫酸盐(图3-41)。在低 温条件下进行这个反应时,发现它是通过2, 3, 6-四氣硫酸盐这个中间产物, 经氣阴离子的亲核双分子取代,先是在C-6位上进行,得到6-氣化物,然后 在C-4位上缓慢取代并经构型颠倒,最后产生4,6-二氣-半乳糖苷-2,3- 氣化硫酸盐(图3-41)。图3-41氣化磺酰和甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷的反应围3 -42通过在吡啶中与S02C12反应来改性蔗糖分子中的呋喃來糖苻琅元通过严格控制庶糖与氣化硝酸的多中心反应(multi – cenlred reactions), 可产生氣化程度从1?5的衍生物。主要反应途径起始于半乳糖基-蔗糖的 6′-单氣衍生物(29%的得率),接下产生6,6^-二氣衍生物(29%得 率),之间是4, 6,6、三氣衍生物(50%得率)以及4,6,6^四氣衍生 物(45%得率)和4,6, r, 4\ 6′-五氣衍生物(图3 -43)。4f -氣代 硫酸盐的直接取代似乎是由于空间因素而被阻止。而f-氣取代基的引人是 通过3,4′-环氧化物实现的。通过对氣代产物的分离和鉴定,得知立体选 择性反应的反应活性顺序是:H0 – 6′ > H0 – 6 > H0 -4 > H0 -厂> H0 – 4’。 ho-r的氣化速度之所以缓慢,是因为它是受阻的新戊基翌的初级羟基, 且毗连于《-异头物基团上。在四氣化碳和吡啶溶液中,使蔗糖与三苯磷发 生选择性反应能更容易地制得6,6^-二氣化物(得率>70%)r 4,6,1、 6^-四氣一4,6,\\ 6#-四脱氡-半乳糖基-蔗糖最好是用氣化锂取代蔗 糖,经过6,1′, 6′-三苯基磺酸盐得到6, 6-氣化物,再与氣化磺酰 在C-4位上进行选择性反应而制得的(图3 -44)。1975年的分析认为, 这种化合物比固体蔗糖甜200倍,这是人们第一次制得的增甜的天然碳水化 合物衍生物。这种衍生物不但具有很好的口味感和甜味特性,而且不参与人 体代谢,因此是一种潜在的无能量强力甜味剂。从结构与甜味的关系来肴, 最初研制的一?种海藻糖衍生物~4,6,4\ 6、四氣-4,6,4\ 6、四 脱氧-半乳糖基-海藻糖(图3-45),不但没有甜味,反而与奎宁一样苦, 这种情况令人惊奇。
天然或重组的奇异果素都没有甜味,但是口含奇异果素(1

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