沂南县木糖

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沂南县木糖

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~0~、~Q~分別表示用挤压彬胀淀粉为糖基供体时产生的可烃离心分离的淀粉量及残留还凍糖浓度;
两代喂养忒验表明,三氣蔗糖没有致畸性或致突变性,也不会影响动物的繁 殖力。对小鼠和猴进行的专门研究表明,三氣蔗糖和其分解产物对神经系统无影 响,对动物血液葡萄糖水平及胰岛素分泌量也无影响。
人们很早就认识到一种味可与另一种味相互作用,如果是两种味同时刺激受 体时更是如此。对混合刺激物深入细致的研究表明,甜味能减弱苦味。反过来也 是这样,一个单一的刺激物对另一种刺激物的影响符合一个简单的对数比例关 系。但是,如果刺激物彼此暂时分开,则会出现“适应”现象,前面的甜味刺 激会使随后的苦味更苦,其总体效果视刺激物是否相同而定。如果具有物理持久 性的甜味刺激物分子首先出现在口水中时,按照给予刺激物溶液的体积不同,其 适应现象易受影响。但令人奇怪的是,文献报道的多数心物学味觉研究均忽视了 溶液体积这个因素。通常认为基本味的响应强度只与所提供溶液的浓度有关,而 持久性与浓度、体积均有关系。当摄取了简单甜分子(如葡萄糖)水溶液世达 250mL时,其在口水中的持续时间至少有30s。然而,这个持久性只不过与刺激 物的开始下降(initial decline)情况有关,它必须同味觉持久性这个概念区分开 来,味持久性与离子载体附近的刺激物分子浓度集中引起的持续现象冇关。对一 种特殊形式的甜味剂,若事先能够仔细分析其时间与强度这两个因子的话,那么 基本味的相互作用显然对加工工艺是有利的,只有分别定量测出这些因子,才会 找到味改性所需的有效分子。此外,必须把每个因素都肴成是影响甜味的整个化 学接受过程中的一个内在特性^
形成乙酸酯或其他羟酸是最常用的保护羟基的方法,经常是将乙酸酐在吡啶 溶液中(或其他三级胺中)进行乙酰化,或在NaOAc、KOAc或酸(如ZnCl2、 HC1、H2S04和HC丨0<)的催化下进行反应。6,丨',6^-三苯甲基蔗糖醚与乙酸 酐反应,使其余5个仲羟基全部乙酰化而生成TRISPA,该反应较易进行,将反 应混合物倒人冰水中则可沉淀出6,r, 6^-三氧-三苯基甲基-2, 3,4, 3\ V-五酸蔗糖酯(TRISPA)0其反应式如图3-15所示,反应的关键是控制反应 温度、时间和反应物摩尔比以使反应完全。 Hodge等人在大U形口袋区发现5种糖苷,即甘草甜素、柚背二氢査尔酮、 甜菊苷、新橙皮苷二氢查尔酮和Osladin等。它们含有多个AH、B单元,呈U 形三级结构,U字中部为疏水骨架,如图1-25所示。其抑制剂Gymnema具有 相同的骨架,但其上的6个一OH全被酯化,这表明甜受体也有与此互补的 穴位。甜分子中疏水侧链的长度与甜度有关,侧链的空间要求取决于其结合的 部位,故各甜味化合物的侧链长度限度也可作为研究受体的有利探针。应指 出的是最强刺激是针对脂膜的烃链C~9前段,故有刚性(:9疏水链的化合物 最甜。 尽管可以“辨别”出蔗糖8个羟基之间的微小差别,但这距有效利用这 些细微差别,以避免蔗糖在部分衍生过程中的产物复杂化还很遥远。严格控制 反应条件,包括降低温度,调节PH,使用大分子取代基团等手段,尽管可以 提高蔗糖部分衍生反应的专一性,怛各种副产物的产生仍将不可避免地给分离 工作带来巨大闲难。因此,充分考虑到这些特性,在反应路线的设计中选择某 些必要的方法,保护蔗糖分子中某些特定位置1:的羟基,而让活性较小的羟基 参加反应,最后再以轻度的反应条件将受保护位置上的基团除去,从而达到预 期的目的;>
Guan等已将与谷胱甘肽S -转移酶融合的蜇组Brazzein在酵母S. cerevisiae中 表达。Izawa等通过Fmoc策略,用固相肽合成法合成了 Bragin。此法所得的 Brazzein是蔗糖甜度的500倍,且和天然Brazzein —样可引起甜味反应。Brazzein
阁3-32反应时间对H氣蔗糖得率的影响
单基团保护法合成三氣蔗糖,首要步骤是将蔗糖活泼的C-6位羟基进行单 独保护,然后再通过选择性氣化取代C-4、T,位上的羟基,最后脱去C-6 位上的保护基团生成终产物三氣蔗糖。如图3-28所示,除了各个步骤间必要的 分离操作,幣个制备过程主要包括以下3个步骤3①利用适当的保护基团,在合适的反应条件下,对蔗糖分子中的C-6位羟 基进行单基团保护。②选用适当的氣化试剂,选择性地氯化蔗糖C-4、\\ 上的羟基。图3 - 28单基团保护法合成三氣蔗糖的主要少骤③脱去C -6位上的保炉基团使其恢复为自由羟基,得到三氣蔗糖。

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