琅琊区AK糖

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除天然物外,Hemaruhilcin也可通过合成法制得。以两种酮类化合物为原 料,通过3 -羟基丁醛缩合作用可直接制得外消旋的Hernandulcin。研究表 明,一旦改变了 Hernandulcin的功能因,甜味随之丧失。Hernandulcin分子 中C-厂羟基团和C-丨羰基闭,分別是Shallenberger甜味模型中的AH和B 生甜闭。除此之外,C-4与C-5,之间的双键是该化合物维持甜味的第三个 关键基团。
(一)短肽的酶法合成动力学肽的酶法合成是在蛋白酶(内源水解蛋白酶)的催化下进行的,其总反应 方程式如下:
(五)莫奈林的提纯工艺
阿斯巴甜分子中的生甜闭尽管AH、B甜味理论能够很好地解释已知的所有甜味化合物的甜味特性, 但这种理论仍然遇到了诸多挑战:①虽然在甜味分子中都可以找到适当的AH、B体系,但许多拥有AH、B 体系的化合物并不甜。②AH、B理论可以解释甜味剂的甜味特性,却不能解释高效甜味剂的高效 甜味特性。1972年Kier在研究1 -烷氧基-2-氨基-4-硝基苯(图丨-7)时,引人 了另一分子特征即疏水(亲油)结合基团X,于是形成了甜味三角形理论 (AH、B、X理论)Q X距离AH的A约0.35nm,距离B约0.55nm。后来Hough 也认为除AH、B系统外,还应有一个亲油性或疏水性的第三连接点,这就承认 了 Kier的甜味三角形理论(图1-8)。Shallenberger本人也修改了他的理论,用 一个三角形概念来描述对映体的甜味(图丨-9)。丨-烷氧基-2-氨基-4-硝 基苯的高甜度可以解释为其1位基团的极化性,这个1位是“第三连接点X”, 它和硝基(B)、邻位的氢(AH)联合产生甜味。在D-氨基酸中,缬氨酸、亮 氨酸、色氨酸和苯丙氨酸都具有比较强的甜味,这是由于它们都含有疏水基的缘 故。因为甜味分子的琉水性基能与甜受体膜的疏水性部位相结合,使甜味分子易于 被甜受体膜所吸附。可以认为,亲油-亲水平衡是决定一种分子甜度的重要因素。
CaMV, 35SRNA 的 Cauliflower Mosaic vims 启动子。
简单的疏水D-氨基酸和合成二肽(如阿斯巴甜)就可以激活甜味受体。 所有这些分子,如谷氨酸,都有一个相同的氨基酸结构成分——这一结构成分由 羧基及其相邻的氨基组成u Morini等猜测,受体T1R2-T1R3的活性位点应保留 了所有这些必要特征,否则就不能与这一结构成分结合了。换句话说,在由 mGluRl推测T1R2-T1R3的结构时,位于mGluRl空穴壁上的那些结合由竣基 及其相邻的氨基组成的结构成分的极性残基应当高度保留。事实也证明, mGluRl中那些直接和由竣基及其相邻的氨基组成的结构成分发生相互作用的残 基确实完好地保留了下来。相反,研究人员估计,空穴其他部分的残基,即 mGluRl中那些结合谷氨酸侧链的残基,可能在T1R2-T1R3中由极性转为非极 性。Morini等通过对四个模型的研究,发现结合谷氨酸的由羧基及其相邻的氨基 组成的结构成分的残基在所有原体中都完好保留,而mGluRl中联结谷氨酸盐侧 链的残基则变成极性更弱或不带电的残基。
转糖苷反应中的产物变化情况
以L-丝氨酸为基础,可以设计两个系列的新二肽分子(表2-45)。L-丝 氨酸酯[42] ~ [45]的羟基已被酯化,使得“下面”基团变大,这些化合物 要比相应D-丝氨酸酯[26] ~ [30]的甜度低得多。然而,L-丝氨酸醚 [46] ~ [48]是很甜的,这些分子中R基团的环化和髙度甲基化对保持其甜度 是很重要的,从2-甲基-丝氨酸衍生而来的葑基醚[49]甜度很高。
应体系高。
Lamphear等通过转基因玉米生产Brazzein,获得了产萤髙达AOO^g/g种子的 重组Brazzein。研究人员已合成了 Brazzein基因,并把基因融合于植物表达载体, 如组成型启动子(maize polyubiqutin - like promoter)、embryo - preferred 启动子 (maize globulin 1 )和 endosperm - preferred 启动子(maize 22k^, alpha - zein)。其 中,用含embryo - preferred启动子的表达栽体可获得最高的表达水平,产最约达 种子总可溶性蛋白的4%。从80g玉米粉中可提取4.3mg带甜味的f(组Brazzein。 美国Nek丨ai■公司利用转基因玉米生产Brazzein,估计从U玉米中可提取1kg甜蛋 白,国内也有转Brazzein基因瓜果的研究报道。

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