柳北区麦芽糖醇

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(四)阿斯巴甜的酶法合成工艺
上述揭示的有关二肽化合物结构-甜度的关系理论为设计、探索新的二肽甜 味剂提供定性指导。根据这些理论,人们制备了数百种相对甜度在0~5_倍 之间的二肽同型物。目前有两种定量方法用来分析二肽甜味剂对结构方面的要 求,第一种就是经典的结构-甜度分析法(QSAR分析法),它能够分析二肽化 合物物理性质与甜度的关系;第二种是构象分析法,它通过数宇计算并借助 NMP来分析确定二肽甜味剂对最佳构象的要求。
糖楮的应用在第一次世界大战期间得到发展,1923年传到远东地区。第二 次世界大战期间,由于天然甜味剂的严重缺乏,糖精歼始得到广泛的应用。糖铕 作为甜味剂至今已有100多年的历史了,人类并没有因之而带来任何不良影响。 但是,自20世纪70年代经两代白鼠试验发现膀胱癌以來,糖精的安全性问题-- 直没有得到很好的解决,美国甚至一度准备取消使用。20世纪70?80年代期 间,美国、加拿大等国家及WHO等国际组织对糖褚又做了大虽的毒理研究,然 而,在大摄的试验数据面前,人们的看法也不尽相同。经历了最严竣的20世纪 70年代,现在人们对糖精的指责有所减少了,对糖精的压力已缓和不少,美国、 英国、欧盟等100多个国家仍继续使用。
C-2上氧代对甜味具有很显著的影响,例如2,6,6'-四氣甘寐蔗糖 非常苦,苦味儿乎与奎宁差不多。用甲烷磺酰氣和二甲基甲酰胺先在-20尤下对 蔗糖处理2h,再在70T下处理10h,可有选择性地在C-6和C-6'上氣化,产 率在50%左右。在二甲基甲酰胺中,201下,用2,2-二甲氧基丙烷和对甲基 苯磺酸对其进行缩醛化作用,处理4h,然后在嘧啶中川醏酸酐使其乙酰化,除 去环乙缩醛,生成c-r和C-2位未被保护的蔗糖衍生物。用磺酰氣和氣化锂 将其氣化,脱脂后生成苦味的2,6,厂,6、四氣忡露蔗糖。
诸如糖精、阿斯巴甜、甜蜜素和嗦吗甜这类高效甜味剂的相对甜度,通常是 它们的适度稀释液与相当浓度的蔗糖液在等甜度条件下比较分析,这样测得的甜 度与所用浓度的比值即为相对甜度。很明M,如果用来作比较的蔗糖液与髙效甜 味剂溶液的浓度相等,那后者在甜味强度和持久性方面的反应将是巨大的。因 此,要在相同浓度条件下比较两种甜度相差很大的甜味剂是非常困难的。一些实 验结果表明高效甜味剂稀释至浓度比蔗糖稀得多时,其分子产生甜味的效力也变 得更大些。
纯嗉叫甜
Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型,他们用NMR法 对丙氨酸酰胺(D-型[86]有甜味,L-型没有甜味)及其相应的“后向旋 转”酰胺(R-型[94]有甜味,S-型[95]有甜味)进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨酰基团的形状近似为一个平面,结合:①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应;③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素,分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值,表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注:箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%
嗦吗甜为天然蛋由质结构,安全可靠;甜度大,甜味爽口,没有任何不良后 味或苦涩味;溶解性好,性质稳定,又具有很好的风味增强特性。所有这些决定 了它能在食品、饮料和医药等工业上得到广泛的应用。它唯一的缺点就是甜味来 得慢,甜味持续时间过长,这可通过化学改性或混合使用的办法来加以克服。总 之,嗦吗甜以其优良的性质引起了许多国家的极大兴趣,在20世纪80年代与两 种人工甜味剂(阿斯巴甜和安赛蜜)一起发展达到了顶峰,是国际甜味剂市场 一种很觅要的产品。

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