峄城区结晶果糖

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化合物[102]是由氨基丙二酸二酯经稳定化处理制得的,即用电子等排的 /V-甲基-酰胺取代不稳定的甲酯。但这样一来甜度损失很大,于是不得不考虑 改用其他简单的基团来模拟酯基团的重要结构特征,最后选择了一些通过叩2轨 道中心的平面型基团(如三个取代基的3-C原子均在一个平面上)。依据这种 选择制备的D, L-呋喃基甘氨酸(+) 葑基酯[103](表2-53),这种 非对映体混合物的甜度要大大高于相应的/V-甲基-酰胺[102]。进一步研究 制得的苯基甘氨酸酯和其他杂环甘氨酸酯[104] ~ [106],它们的甜度也非常 大,特别是(-)或(+)-々-葑基酯化合物。苯基团和杂芳烃基团要 比通常的“上面”基团K,大,其中平面芳香烃基团在甜二肽结构上似乎起重要 的作用。例如,呋喃甘氨酸酯[103]经还原而得的四氢呋喃甘氨酸酯[107], 其甜度大为下降。
后续的精制过程常用离子交换树脂法来进行,很多材料如硅酸镁、合成大网 络树脂及其他一些树脂可用来吸附水提取液中的一些杂质。最近人们热衷研究的 另一种精制方法,即膜分离法。
(1)用于表达单链典奈林的质粒结构
Kubusoside的化学结构与甜菊苷十分相似,但其甜 度仅为蔗糖的1M倍,比甜菊苷低得多。此外,
二肽甜味剂对N-端氨基有严格的要求,首先它必须是两性离子,而且必须 与带电基团保持一固定距离,因为只有这样的二肽分子才符合Shailenberger和 Acree提出的AH-B甜味理论模型。1972年,Kiei?在著名的Shailenberger甜味 AH/B模型上引人X基团,提出三点结合生甜理论(AH-B-X),该理论沿用 AH+为能提供氢离子以形成氢键的基团(区域),B-是能为构成氢键提供所需 氧负离子的基团(区域),此外,引人的X是通过亲水或疏水特性与上述两块区 域相交,并在甜味感知中起到强化作用甚至决定性作用的基团(区域)。
又有人提出了甜味分子的多点结合理论(如multipoint attachment theory, MPA)来解释蔗糖衍生物的甜味机理。根据这个理论,卩-蔗糖属于!},、B2、 AH,、AH2、XH,、XH2、G,、E_、G2' E2、G3、E3、G4、E4 类甜味剂。而蔗糖 的三氣或四氣衍生物,如4,r, 6f-三氣蔗糖(650x)和4,r, 4',6'-四 溴半乳糖基蔗糖(7500 x>,则属于 B、AH,、AH2、XH2、G,、E,、G2、E2、 G3、E3、G4、E4类甜味剂。正是由于甜味分子与受体在B (C-4)部位作用增 强,且 G,、G4 (C-6,、C-l')或 G,、G2、C4 (C-6\ C-4\ C - T)的空 间构象更适合受体蛋白,因此这两种蔗糖衍生物的甜度比蔗糖强。
需说明的是,美国FDA的演讲声明稿是为了引导FDA成员对目前公众感兴 趣的一些话题能够作出合理而准确的回答,是由FDA新闻办公室负责起草的。 演讲稿的内容,会在资料不断充实的情况下加以修改。这种演讲稿不对FDA以 外的公众场合发表,但其全部内容均是可以公开的,并可在有关要求情况下予以
{三)稳定性纽甜在千燥的贮藏条件下很稳定,在室温和干燥的条件下货架寿命可长达几 年。它的单水合物不会吸湿。如表2-23和图2-38所示,在水相溶液中,纽甜的稳定性会随pH和温度 的改变而显著变化。与阿斯巴甜类似,纽甜在?1?.0~5.5范围内相对稳定。在 0. lmol/L磷酸盐缓冲液中,PH4.5时,25弋下纽甜的半衰期约为30周,4(^下 约为45d,80T下约为40h; PH3时,25T下纽甜的半衰期约为11周,40T下约 为22d,80弋下约为24h。使用纽甜增甜的食品,可以进行高温短时(HTST)杀 菌处理。例如,在80弋下加热30min,pH3溶液中纽甜的保留量为98. 6%,这说 明80弋加热30min并没有对纽甜造成实质上的损失。而在pH4.5时,纽甜的稳 定性最高。由于这一 pH正好处于酸奶的pH范围内,因此纽甜在酸奶中有很好 的稳定性(图2-39)。PH7时,25T下纽甜的半衮期为2周,40弋下约为3d, 80T:下约为4h。表 2-23在不同pH和温度下纽甜的稳定性注:?利用0.丨nwl/L磷酸盐缓冲溶液调节pH.-在酸性环境中,纽甜具有与阿斯巴甜大致相同的稳定性;在中性环境中,纽 甜要比阿斯巴甜稳定得多。例如,在PH7环境中,51时纽甜的半衰期为124d, 阿斯巴甜为36d; 30弋时纽甜为6.6d,阿斯巴甜为丨.5d; 70T时纽甜为13h,阿 斯巴甜为丨h。纽甜分解过程是一个拟一级动力学过程。如图2-40所示,在水相体系的酸 性和中性环境中纽甜的主要分解途径是,甲酯基水解为二甲基丁基天冬氨酰笨丙 氨酸(DMB-Asp-Phe)和甲醇(MeOH)。I)MB - Asp - Phe无甜味,因此在转 化后期可观察到甜味的减弱,但不会生不愉快的后味,W为所有的转化产物都 是无味的。值得注意的楚,主要分解产物丨)MB-Asp-Phe也是纽甜在人体内的 主要代谢产物。如图2-3所示,对于阿斯巴甜来说同时存在2个分解途径:一 条途径与纽甜完全相同,即甲酯基水解为天冬氨酰基苯丙氨酸(Asp-Phe)和 甲醉(MeOH);另一条途径主要发生在中性或碱性环境中(pH >5),这是 一个环化反应消去甲醇形成环天冬氨酰基苯丙氨酸[C-(ASP-Phe)],即

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