祥云县麦芽糖

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祥云县麦芽糖

祥云县麦芽糖
(I) Braaein的氨廣酸序列(2〉Bnurein的一.绂结构单元
综合上述分析,天冬氨酰残基在水溶液中优先存在的构象是Dn,这点在众 多研究中结论是一致的。对于C-端氨基酸残基来说,有4 ~5个研究认为它在 阿斯巴甜或其蛋氨酸同型物中优先存在的构象是Fd。因此,甜二肽的优先构象 就是FdDu。但Goodman等人分析却认为应该是F,Dd构象。虽然对优先存在的 构象没有一致的看法,但对由于苯基及天冬氨酰基偏转(Fb*Fb)引起的弯曲 构象的看法相一致。
在一个研究中用三氣蔗糖作为唯一的碳源,发现有10种口腔细菌和牙斑微 生物不能生长。当往三氣蔗糖中添加葡萄糖或蔗糖后,所有的微生物均生长良好 并有相似的产酸特性。对用[l4c]标记三氣蔗糖的研究表明,它会抑制牙斑葡 聚糖的生成。这表明,三氣蔗糖不会被n腔微生物所代谢,且对合成葡聚糖所必 需的酶系有非竞争性的、可逆性的抑制作用。
Iwamura的结论认为立体空间参数和带电参数是甜度的主要影响W子,而 Heijden等人和MiyashUa等人的结论认为立体空间参数和疏水性参数是1:要的影 响因子。显然,他们的结论并不-致,丨wamiira认为这种差异是由于Heijden忽 略了带电因素引起的。然而,应用QSAR分析法分析带有一定可变异性结构的大 基团时,这种差异经常会存在。QSAR分析结果,往往还与被选择的具体化合物 有关。例如对某些化合物來说,丨wanmra分析使用的Sterimol参数就与疏水性有 关,故可用lgP (分配系数)来代替。另外,通常认为充分伸展的构象是二肽 化合物的最佳构象,所以忽略了构象方面的任何影响,这也影响了分析结果 的精确性。
安赛蜜易溶于水,201的溶解度是 270g/L。随者温度的升高,溶解度增加很快,
对CGTase催化得到的甜叶悬钩子苷的转糖基衍生物的甜质和结构关系研究 发现,在13-0H相连的葡栅基上进行转糖基化,甜度和甜质有明显改善,而在 19-羧基相连的葡糖基上进行转糖苻反应,则甜味和甜质变差。因此要对甜叶悬 钩子苷进行选择性修饰。
莫奈林娃从D. cumminsii的浆果果肉中提取出的甜味蛋白一般用水法抽提, 抽提液经离心分离、超滤浓缩后用离子交换色谱法提纯楮制,再经超滤脱盐后冷 冻干燥。起初,1kg浆果只能获得100?150mg的莫奈林,现在的提取得率已提 髙至3~5g。大批量处理时,可使用分批吸附法。先将水抽提液与分散在 0.02nu,l/L醋酸铵缓冲液(PH5.0)的吸附剂CM - Sephadex C25淤浆混合,接 着用水反复冲洗淤浆达到纯化的目的,然后用0.02mol/L NaCl溶液将吸附在 Sephadex上的莫奈林洗脱下来,超滤浓缩后冷冻干燥。这样分离得到的莫奈林, 若在离子交換色谱柱上分别用NaCl浓度呈梯度上升的PH7. 6和PH8. 2缓冲液进 行洗脱,还可进一步分级成5种纯组分,依次称为莫奈林I ~V,其中最主要的 是莫奈林IV。
Jennings和Jones发现减少氣化磺酰反应中吡啶的用量可避免环状硫酸盐的 产生而产生氣硫酸酯。后者在后处理中可用甲醇碘化钠溶液去除,并释放出游离 的羟基。在这些条件下,可用甲基a-D-吡喃葡萄糖苷制得甲基-4,6-二 氣-4, 6-二脱氧-a吡喃半乳糖苷的2, 3-氣硫酸盐(图3-41)。在低 温条件下进行这个反应时,发现它是通过2, 3, 6-四氣硫酸盐这个中间产物, 经氣阴离子的亲核双分子取代,先是在C-6位上进行,得到6-氣化物,然后 在C-4位上缓慢取代并经构型颠倒,最后产生4,6-二氣-半乳糖苷-2,3- 氣化硫酸盐(图3-41)。图3-41氣化磺酰和甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷的反应围3 -42通过在吡啶中与S02C12反应来改性蔗糖分子中的呋喃來糖苻琅元通过严格控制庶糖与氣化硝酸的多中心反应(multi - cenlred reactions), 可产生氣化程度从1?5的衍生物。主要反应途径起始于半乳糖基-蔗糖的 6'-单氣衍生物(29%的得率),接下产生6,6^-二氣衍生物(29%得 率),之间是4, 6,6、三氣衍生物(50%得率)以及4,6,6^四氣衍生 物(45%得率)和4,6, r, 4\ 6'-五氣衍生物(图3 -43)。4f -氣代 硫酸盐的直接取代似乎是由于空间因素而被阻止。而f-氣取代基的引人是 通过3,4'-环氧化物实现的。通过对氣代产物的分离和鉴定,得知立体选 择性反应的反应活性顺序是:H0 - 6' > H0 - 6 > H0 -4 > H0 -厂> H0 - 4'。 ho-r的氣化速度之所以缓慢,是因为它是受阻的新戊基翌的初级羟基, 且毗连于《-异头物基团上。在四氣化碳和吡啶溶液中,使蔗糖与三苯磷发 生选择性反应能更容易地制得6,6^-二氣化物(得率>70%)r 4,6,1、 6^-四氣一4,6,\\ 6#-四脱氡-半乳糖基-蔗糖最好是用氣化锂取代蔗 糖,经过6,1', 6'-三苯基磺酸盐得到6, 6-氣化物,再与氣化磺酰 在C-4位上进行选择性反应而制得的(图3 -44)。1975年的分析认为, 这种化合物比固体蔗糖甜200倍,这是人们第一次制得的增甜的天然碳水化 合物衍生物。这种衍生物不但具有很好的口味感和甜味特性,而且不参与人 体代谢,因此是一种潜在的无能量强力甜味剂。从结构与甜味的关系来肴, 最初研制的一?种海藻糖衍生物~4,6,4\ 6、四氣-4,6,4\ 6、四 脱氧-半乳糖基-海藻糖(图3-45),不但没有甜味,反而与奎宁一样苦, 这种情况令人惊奇。

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