上高县结晶果糖
三、奇异果素的作用机理
②分子能够同时缚住两种受体.并激发之产生两种味。
(二）氢化还原法制备纽甜纽甜的化学合成主要是通过APM与3, 3 - 二甲基丁醛经催化加氢还原 W-烷基化反应制得，其反应原理如图2-48所示。ffl2-48 阿斯巴甜与3, 3-二甲基丁醛反应制备纽甜
草亭酸。用髙效液相色谱可检测出血浆中甘草甜素和甘草亭酸的含最。用 12.5mg/0.5mL的剂量注射内鼠的静脉，不久血浆中甘草甜素的浓度迅速下降，在 最初的60min内下降速度很快，接者是缓慢的下_，再过120min后浓度稳定在 左右。当注射剂量为5mg/0.5mL时，最初60min内甘草甜素浓度急剧下 降，90min后几乎检测不到甘草甜素c对以口服方式进入机体内的甘草甜素及甘草 亭酸在血浆中的存在情况也做了分析。经口摄取后，30min内血浆中甘草亭酸浓度 达到最高值，240min后浓度开始下降。甘草甜素浓度的增加速度中等，在最初 240min内甘草亭酸的浓度大于甘草甜素，240min后它们在血浆中的浓度趋于相等。 甘草甜素的分子质萤较大，在肠道内先被转化为甘草亭酸后才被小肠吸收。
要增加蔗糖的甜度就必须提高分子的亲油性，特别是在轴向4-C及r-c 位上，而2-C和3'-C滞保持羟基游离的状态，因为它们是甜味三角形理论中 的AH和B单元。如按单基团取代比较，蔗糖分子中各羟基的相对活性可大体排 列为：6,>6>4>r>2>3, 3\ 4'但这仅是个原则，羟基被活化而形成活化 级络合过程中还会受到空间阻碍作用，有些羟基在与较大基团作用时会因空间排 列阻碍而受抑制，从而失去应有的活性。例如，4位仲羟基虽比1,伯羟基活泼， 但在酯化反应中各羟基反应的活泼次序是.6-OH，6,-OH>r-OH>2-OHt 且在与像三苯基氣甲烷这样大的取代基团反应时，却是r位的伯羟基优先活化。 通过对氣代产物分离和鉴定，可知蔗糖分子立体选择性反应的反应活性顺序是： 6, - OH >6 - OH >4 - OH > 1, - OH >4, - OH。1, - OH 的氣化速度之所以缓慢， 是因为它是受阻的新戊基型的初级羟基，且毗连于a-异头物基团上。
氨基酸具有AH-B生甜团，为潜在的甜味物质。除AH-B之外还含有亲 水或疏水基团，属于多官能团的有机化合物。一般情况下，带有额外羧基和酰 胺基的氨基酸化合物以酸味为主，残基不超过两个碳原子的亲水氨基酸以甜味 为主，亚胺氨基酸甜苦味均有，残基超过两个碳原子的疏水氨基酸以苦味为 主，带有额外碱基的氨基酸苦中带甜。单个氨基酸中以甘氨酸的甜度最高，达 到蔗糖的90%。W其能蛩值与蔗糖相当，甜度较低而成本又较高，故一般不 作为甜味剂使用。有意思的是，几乎所有的疏水性D-氨基酸均以甜味为主。 由氨基酸缩合而成的肽类有些也有甜味，阿斯巴甜就是其中最早引人注目的 一■种。
表2 -S3 L-天冬氨酜-甘氨酸藤的结构与甜度
图2-61 阿力甜的主要分解途径
由实验数据得知，在奇异果素二聚体中，His29比His59更外露于分子外。 这一结果暗示，HiCQ有可能在奇异果素的味道修饰作用中扮演主要角色。因 此，他们研究了组氨酸残基周围的带电区域，这些K域有可能适合于与甜味受 体结合并产生味道修饰作用。尤其值得注意的是，许多带电残基（Arg27、 Asp28、Arg54、Glu56、Asp 166 N Argl71、Argl72、Aspl77、Lysl78 和 Glu 183)都在His29附近。这些观察结果将为证明T1R2 -T1 R3受体的带负电 荷空穴和蛋白的正电荷K域之间的静电相互作用提供了一个很好的依据。对 His59做类似的分析时，他们也发现了一个比较小的带电K域（Arg54、Lys55、 Glu56、Asp58、Asp60、Arg61和LyS186)在奇异果素二聚体中，撕基位于蛋 白的边缘，属于外餌区域，糖基与蛋白质主体之间也没有形成重要的相互作 用。与另外一种糖蛋白——Neoculin相似的是，奇异果素的糖基部分并不参与 味道修饰作用。
