襄州结晶果糖

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三、阿斯巴甜的化学合成技术阿斯巴甜的生产方法有3种:化学合成法、酶合成法和基因工程法。总的说 来,已有的生产公司多采用化学合成法,酶法较少使用,至于基因工程法,仅在 理论上作了分析。
人们通过合成呋喃果糖环上带有4 -氣取代基的蔗糖衍生物來进行甜味评 价。1983年,Githrie等人最先提出由蔗糖与三苯基膦-二乙醉偶氮二羧酸化合 物的新反应可制得3', 4'-来苏糖基-环氧化物,这已应用在4,1\ 6,-三 氣-4,r, 6^-三脱氧-半乳糖基-蔗糖的合成上。来苏糖基-环氧化物在 C-4位上能专一地打开,使得氣阴离子亲核基团接上,再复原成果糖构型,专 一生成了所需的4,r, 4\ 6,-四氣化物(图3-49),它比蔴糖甜2200倍。同 样,用氣转代V-羟基,可进一步使Sucmlose的甜度增大4倍。很明显,所有 的氣取代基均在分子的上方,因为相应在C-3\ C-4'位上构象相反的山梨糖 -四氣化物其甜度只有蔗糖的200倍。这种山梨糖-四氣化物的合成是在3,,4f -核糖-环氧化物的C -4'位上专一地接上氣阴离子(图3 -49〉。
甘草的甜味成分主要是甘草甜素(Glycyniiizin)即甘草酸(Glycyrrhizic acid), 比蔗糖甜50 ~ 100倍。甘荩甜素是一种三萜系列皂角苷,其糖苷配基连接在糖分子 上。在糖苷配基的C-3原子上连接有2个分子的葡萄糖醛酸,便成为甘草亭酸 (Glycyrrhetinicacid)。甘草亭酸经水解可分解成糖苷配基(甘草甜)和糖分子。图 4-33所示为甘草酸和甘草亭酸的化学结构‘。
维持甜味分子的AH、B、X理论1963年,R. S. Shallenberge提出可根据糖分子内羟基间的氢键结合来对其甜 味进行最好的解释,之后他又提出了甜味的基本单元——AH、B系统,或称 AH、B识别位。在AH、B系统中,八和8是空间相距0.25~0.4(^*11、带相反 电荷的两个原子。A含有一个带正电的质子,可认为是酸,B为质子受体,可认 为是碱。一个甜味分子中的AH、B系统可和位于味莆蛋白受体上另一合适的 AH、B系统进行氢键结合,形成双氢键复合结构而产生甜味刺激(图1 -4),
TB2bl -44的产物经纯化后得到三种嗦吗甜组分A、B和C (图5-9), 它们与天然嗦吗甜组成略有区别。这是由于在质粒构建时,在表达盒中采用了 两个串联重复的Lys-Arg序列,使KEX容易识别,从而对B2 -嗦吗甜融合蛋 白进行切割释放嗦吗甜。因此在KRKR序列不同位点切割后产生这三种组分, A组分为嗦吗甜II末端加了一个Arg,占丨8%~20%; B组分为嗦吗甜II末端 加了 LyS-Arg,占75% - 78% ; C组分为嗦吗甜II末端加了 Arg - Lys - Arg, 占3% ~5%。由于TG丨)Th-4上淸液中嗦吗甜的结果相同,这三种形式的纯嗦 吗甜都有甜味。
(1)两个谷氦酸1彡mGluRl的两个拟体的结合(钴合T活性态Aoc的闭合构象MOI.I的谷?酸占用 了 LB1和KB2丨?.的残茱;而钴合于打开构象M0L2的桴软酸只占用了 LB2上的残基)
Baiyunoside的甜度楚蔗糖的500倍,甜味延绵,甚至可持续lh。现在有人 提出一种通用的葡萄糖苺化方法,可用来合成制备Baiymioside,或对该母体化合 物进行改性处理以期获得一种甜味特性更好的糖苷化合物。至今未见到有关 Baiyunoside安全毒理方面的研究文献。
转糖苷反应的产物结构
(-)结构-甜度分析法(QSAR分析法)

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