日照甘露醇

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6)自洛乳酿小球菌(Micrococcus caseolyticus)的阿斯巴甜水解购能在与 水混溶的冇机溶剂中将不带保护基的L-天冬氨酸与苯丙氨酸甲酯缩合生产阿斯 巴甜。
冬氨酸二肽类化合物也会发生类似的反应。阿力甜在给定食品配料中的配伍混 溶性,与配料中存在的实际成分及含谊、加工过程中的热处理条件及pH等因
但增加更多葡撕基,甜度和口感都变差。 图4-6甜菊醇双苷化学结构式
图1-35甲基-a-D -吡喃甘餺糖苷对味觉受体的端基极化 {二)基本味的相互作用
庶糖单酯化反应结束后,在体系中加入CHC13可以使S -6 -a及部分其他酯 化副产物迅速结晶析出。但由于没有S-6-a标准物,且未能对蔗糖单乙酯化后 的产物进行充分分离,故未能测出各种反应条件下的S-6-a实际得率。因此图 3 一29 ??图3-31中的纵坐标是以某种参照条件为前提,将该反应条件下得到的 S-6-a在薄层色谱上的斑点面积作为基准(设定为丨),再将其他各种反应条 件下所得的S -6 - a斑点面积和它比较而建立起来的。
甜二肽同型物的第二个手性特征,体现在较低的那个手性中心基团的排列 上。甜化合物可以接纳R,上的小取代基和&上的大取代基,在某些情况下,有 的氨基酸可以是D-型,如L-天冬氨酰-D-丙氨酸酯,其余的一般都是L- 构塑,如L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯(阿斯巴甜)。这两者均符合Ariyoshi 的模型V。如果像VI—样,&和R2的定位正好相反,则其化合物就不具甜味。 例如,作为天冬氨酰苯丙氨酸甲酯的一个非对映体化合物,L-天冬氨酰-D苯 丙氨酸甲酯就不具有甜味。即使天冬氨酰基部分的立体化学构型正确,但R,和 R2的不正确定位使其丧失了甜味。
蔗糖那种独特而又特別令人满意的甜味,似乎不能用葡萄糖和果糖基之间简 单组合来说明,这两个糖基可能在固定倾斜角度方向上形成分子内氢键。当用氣取 代羟基时,发现它的甜度增加了数百倍,这明显是由于几种不同类型氢键复杂的相 互作用的结果。吡喃葡萄糖基的c-2羟基起AH作用,而B则是呋喃果糖基 c-r的氣取代基团。甜度大幅度增加的原因,在于以椅式构象为主的吡喃葡糖 残基C-4轴向取代基充当了亲油性基闭[图1-15 (1)],另一方式是把C-4 位置上的连接基团对换在呋喃果糖残基的C-f位置上C [图1-15 (2> ],这 就解释了 1',6’ - 二氣和4, lf,6,-三氣衍生物甜度增加的原因。4,6'-三氣-4,1',6'-三脱氧半乳蔗糖(即三氣蔗糖,SUCral08e)的情况也是这 样,因其两个生甜闭的相互增效作用,明显强化了该化合物的甜度增大效果。它 是此系列化合物中最甜的一种。在这两种情况中,分子模型表明AH、B、X系 统十分接近于Kier三角形的相互间距。
在大多数均匀的非水溶性有机溶剂中,可以用固体酶或经活化的聚乙烯乙二 醉修饰的酶进行肽的酶法合成^
3,4-四甲基-3 -硫化三亚甲基氨和D -丙氨酸在硼氢化钠或硼氢化锂的催化 下进行还原反应。反应中,用硫酸、盐酸等来活化硼氢化钠或锂催化剂,可以提 高催化剂的反应活性,同时用甲酸或BOC对D-丙氨酸进行保护。还原反 应的产率也能达到90%以上。

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