沿河县纽甜
(五）天冬氨酸问题
二、蔗糖的酯化、醚化和脱氧化衍生物
(-)马槟榔的化学结构
(-)阿斯巴甜早期的同型物阿斯巴甜自发现之日起，经历了一条长达丨5年溲长而曲折的道路，直到 1981年才被美国FDA正式批准使用。继美国之后，世界上共有90多个国家和地 区先后批准使用，阿斯巴甜终于得到人们的承认。
这是英囯Tate & Lyle公司提出的新方法，首先利用芽孢杆菌属的菌株在 30弋下发酵Glc，生成葡萄糖G-6-a (葡萄糖-6-乙酰酯），采用甲醉抽提及 硅胶柱层析分离相结合的方法提纯，然后G-6-a与蔗糖的混合物，在由巨大 芽孢杆菌产生的果糖基转移酶的作用下，生成S-6-a，采用色谱分离的方 法，可分离出70%纯度的S-6-a。将之与Vilsmeier试剂反应对4、厂、6'三个 羟基进行选择性氣化后，再经脱乙酸基反应即得到终产物三氣蔗糖C
S-6-a从溶液中螯合除去，S-6-a的得率并未增加，这可能是因为S-6-a 与树脂的结合不够紧密；而通过在反应体系中加人葡萄糖氧化酶来除去葡萄糖副 产物以使反应正向进行，S-6-a的得率也未增加。
酯化反应的条件取决于酯化试剂的特性，如与乙酸酐反应时受吡啶等杂环胺 的影响。试验表明，若酯化反应在催化剂催化、无水和极性非质子传递溶剂中进 行，可得到较高得率的蔗糖单酯化物。蔗糖和乙酸酐在弱碱性条件（如吡啶溶 液）下很容易反应，单酯化物的得率较高。但在含水的强碱性条件下，蔗糖和 乙酸酐反应更容易生成多酯化物。尽管蔗糖的酯化反应也可以在酸性环境中进 行，但酸性环境容易导致蔗糖的水解。
如图2-75所示，一种称为“后向旋转”（rHminvereo)的肽改性法，是将 酰胺结构中通常的羰基和含氮基团颠倒过來。在现有条件下，是连接于内二酸衍 生物上已被酰化的1，1 - 二氨基烷烃来代替通常的酰胺键连基团。D-丙氨酰胺 经后向旋转后得到的化合物，其甜度可增至900倍（表2-51)。2, 2, 5, 5- 四甲基环戊基化合物[94]的甜度很大，而2, 2, 4，4 -四甲基-丨hietane [96]的甜度要弱一些。1, 1 - 二氨基烷烃部分的R或S立体异构体[94]与 [95],它们的甜度相似，但是，经二甲基化后的化合物[97]，其甜度只有 [94]的一半。对于小基闭（如平基）来说，只要立体化学上允许就可进行双取 代。这对于以低成本的外消旋丨，1-二氨基烷烃来制备这些甜味化合物，具有重 要的实际意义。很显然，甜受体在接受“上面”基团时具有一定的灵活性。
图3 - 46丨、6^-二氣蔗糖和1'-氣蔗糖衍生物的合成
