高安市爱德万甜

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在第二种机理中,糖分子首先与细胞黏膜的非专一性部位发生可逆性结合, 引起代表持久性的刺激物浓度的集中。当糖分子从非专一性部位脱落后可到达由 之刺激而打开的离子载体那儿去,这过程导致刺激物分子的释放,且关闭的离子 通道可被另一糖分子重新打开。因此,反应强度可解释为结合位的快速占有与让 出,以及与之同时发生的离子通道的快速打开与闭合。
巨大芽孢杆菌(B.megalerium) NC1B 8508可以将葡萄糖发酵为G - 6 - a。 当巨大芽孢杆菌(B. megaterium) NCIB 8508在由0.4%葡萄糖和Duff & Wehley 盐介质组成的培养基中于30尤摇瓶培养时,即可专一地分泌出G-6-a,而不形 成多乙酰化葡萄糖酯。
发酵生成的G - 6 - a必须在特定酶的作用下从蔗糖中转移果糖基单元,才 能最终生成S-6-a。已知蔗糖合成酶可以合成蔗糖,但它却不能合成S-6-a。 而蔗糖-6 -磷酸盐合成酶尽管可以合成蔗糖-6 -磷酸酯,但蔗糖磷酸酯化物由 于对氣化反应不稳定而不能作为C -6位羟基的保护基团,因此该酶也不适宜在 蔗糖的单基团保护中应用。葡糖基转移酶如环状糊楮葡糖基转移酶,因不能高效 地将中.糖基团转移到果糖上,而不能用来形成蔗糖和蔗糖酯化物。此外,菊粉酶 (Inulinase)也不能生成S-6-a。虽然将蔗糖6 -果糖基转移酶作用于蔗糖和 G-6-a可以获得低得率的S-6-a,但它却要求极大过量的蔗糖参与反应,且 易造成聚合产物和水解产物占优势地位,因此也不适宜用来合成S-6-a。
(-)高甜度二肽同型物Searle公司最早的文献发表一年内,所发现的全部二肽甜味剂,其甜度均小 于阿斯巴甜甜度的两倍。最先发现的髙效二肽甜味剂,是L-天冬氨酰-D,L- 氨基丙二酸二酯。表2-49所示为反映“下面”酯基团重要结构特征的例子。 经适度取代的刚性基团(Rigidgroup)可得到最大的甜度,例如[70]环己基在 C-2位上的甲基化[71]能使化合物甜度大为增强,但在C-3或C-4位上的 取代[72]和[73],并没有这种效果,这显然是由于受体在立体空间中不能很 好地接受这些位置上的取代基。刚性二环葑基酯中与酯氧原子的/? _原子经充分 取代所得化合物[74],其甜度很大。系统比较四种可能的葑醉衍生物[74] ~ [77],可知它们的甜度范围高达1000 ~5_倍。
本节主要介绍采用嗜热繭蛋酶催化合成阿斯巴甜前体的研究。(2)内肽酶(Endopeptidas) 可将W -苯甲酰-L -天冬氨酸-a -甲酯与 L -苯丙氨酸甲酯缩合生成带苯甲酰基的a - Asp - Phe0Meo(3)木瓜蛋白酶在乙酸乙酯溶液中将苄氧羰基-L-天冬氨酸与苯丙氨酸 中酯缩合生成带苄氧羰基的阿斯巴甜。木瓜蛋内酶甚至可用外消旋的D, L-苯 丙氨酸甲酯起反应,而只生成L-型产物。(4)嗜热脂肪芽孢杆菌(BaciUus stearothermophUwO的中性蛋白酶可将苄 氧羰基-L-天冬氨酸与苯丙氨酸甲酯盐酸化合物缩合生成带保护基的阿斯 巴甜。(5)金黄色葡萄球菌(^taPhylococc似aurcwO的蛋白酶可用不带保护基的 L -天冬氨酸-? -甲醋或a -酸氣与L -苯丙氨酸甲酯缩合生成阿斯巴甜。
甲苯法是糖梢发明者Fahlberg最早采用的方法,后人进行了多次改进,成为 生产糖精钠较简便的方法,也是我国较早生产糖精钠的方法。其主要生产原料有 无水甲苯、氣磺酸、氨水、活性炭、液体氢氧化钠、盐酸、高锰酸钾、亚硫酸钠 和碳酸氢钠等,包括氣磺化、胺化、氧化、酸析、中和等化学反应。
4葡糖基化的研究发现,在丨3位引入2个 葡糖基后甜味特性明显改善,而在19位上引人 葡糖基则使甜味特性变差。甜菊醉双苷(结构式 如图4-6所示〉,经环糊精葡糖基转移酶催化在 13位引人葡糖基,其19位由半乳糖醋键保护,结 果发现增加1或2个葡糖基会使甜度有明显增加,
与填充型甜味剂不同的是,阿斯巴甜只给食品带来甜味,并不能同时賦予其 他物化性质。如果食品需要甜味以外的物化性质,如应用在冰淇淋或巧克力中, 则需配合使用填充剂(如葡聚糖)或填充型甜味剂(如糖醉)。
这些结果表明,质子化的Neoculin有呈现展开构象的趋势,而未被质子化的 Neoculin则呈现与结晶结构相似的关闭构象。Neoculin的亚基之间相互作用要弱 于植物凝集素之间的,这意味着,在甘露醉结合植物凝集素中所不存在的这些亚

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