四川异麦芽酮糖

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四川异麦芽酮糖

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第五章高效甜蛋白
Polypodosides A没有诱变活性,以2g/kg剂量经口喂养大鼠未发现急性中毒 现象。其甜度是蔗糖的600倍,甜味延绵,带来类似甘草的苦后味。Polypodosides B的结构与Polypodosides A十分相似,只是它在糖抒配基的C - 3位上连有 一个单一的葡萄糖,但Polypodosides B的甜度要比Polypodosides A低得多0 Polypodosides A的商业化开发受到水溶性较低、甜味特性欠佳以及较难收集 椬物的根状茎等问题所困扰,尚有一定的闲难。Osladin也有类似的 问题,此外在P.tWgore植物体中含量又极低,也无商业化开发价值。
根据甜味三角理论,A和B是空间相距0.25 -0. 40nm的带负电荷的两个原 子,其中A与带正电的质子结合成为AH。AH在整体上可以是酸,B为质子受 体,可认为是碱。一个甜味分子中的AH、B系统可和位于甜味蛋白受体上另一 个合适的AH、B系统进行氢键结合,形成双氢键复合结构。甜味分子和甜味蛋 白受体的复合反应虽然没有生成新的产物,但它却引起一个依靠神经冲动传递的 甜味刺激,两者间的复合强度决定了甜味刺激强度即甜度。
醇羟基可以被多种氣代试剂氣化,如 盐酸/氣化锌、亚硫酰氣、三氣化磷等。就 反应机理而言,均按Sw亲核取代反应历程 来进行,被取代的3个羟基中,因&和r 位碳原子属于伯碳原子,可0由旋转,不存在构型转化现象,而4位上的手性碳构 型发生Walden翻转,使原来的葡萄糖构型转换为半乳糖构型,如阁3-21所示。
DuBois成功地合成了甜菊醉生糖苷磺基丙酯,
有三个独立的NMR分析支持了 FdD,构象。事实上是Murai等人首先提出 阿斯巴甜的构象优先性。在一个详细的研究中,他们使用具有空间专一性/3- CH2端经氘化处现的天冬氨酸和苯丙氨酸制备阿斯巴甜,就可确认分子中冷- (:H2质子的存在方式。之后通过对NMK分析,可知FnDn是优先存在的构象。 Takahashi等人在一个包含阿斯巴甜与环状糊精复合物的研究中,发现不管足对 复合的还是未复合的阿斯巴甜来说,FnDD是优先存在的构象。Asso等人描述了 存在于单合镨和镝复合物中阿斯巴甜的优先构象是Dn,尽管他们将之称为 hD,。
值酸法迁移会引起降解和副反应,如进一步生成3, 4,6,3\ f -蔗糖五 乙酸酯u有人发现在碱性条件下也可同样进行这个迁移过程,就报道的得率来看 均可达到85%以上,可选择的有叔丁基胺、三乙胺、四氢化吡咯、/V,/V-二丙 基胺和2-异丙基胺等。反应温度30?60t:,反应时间取决于温度和所用胺试 剂,在2.5 ~ 10. Oh间变动。惰性溶剂要求能溶解4-PAS,并可部分溶解6-PAS 并能较早将之结晶析出,使反应进行完全,例如甲苯、甲基戊酮和乙酸乙酯。其 反应机制可能娃胺夺去6-OH上的H,然后4、6位发生内酯反应。
二、嗦吗甜的物化性质

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