牧野区D-木糖

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表2-44给出的L-天冬氨酰-L-氨基醇衍生物,是通过对“上面”或 “下面”基团的羟基化实现的。它们没有表2-43所列化合物的酯基部分,因此 分子的稳定性得以提高。带有“下面”无环基团的[36]和[37]甜度适中, [37]结构中的S,S异构物在四种可能的非对映体中甜度最大[D/L通常用来 表示氨基酸和碳水化合物的绝对构型,其余化合物的构型则用R/S来表示。R/S 标注法通常是用?套顺序规律(sequencerules)对不对称碳原子的4个基团进行 分类,属于Cahn-Ingold-Prelog系统标注法]。带有环烷基或二环烷基取代基 的[38] ~ [41],其甜度要大得多。表2 -44 L-天冬氨酰-L-氨基酵化合物的结构与甜度
理试验结果。同年,Pomaret和Lavieille报道认为甜菊苷未经任何结构变化就排 出体外(试验使用的是纯净甜菊苷样品 >。与此形成对比的是,Pomaret早先证 实具有致羊血红细胞溶血作用的是水浸出物,为一种黄色的非纯净样品。
从表2-57可知,肽键对甜味的维持也很重要。酰胺基不能被甲基化 [121]或颠倒[丨22】,也不能被酯[123]或酰肼[124]所取代。这可能是因 为酰胺键(肽键)参与了二肽与甜受体之间的相互作用,因此不能变动。硫代 酰胺[125]的甜味较阿斯巴甜低,这与上述观点相一致。
图5-21 MCL的三维分子模型 Cy8*Hi?残基都以棍状阁表示。在图中,C表示CyB,H表示HU。
发酵完成后,为了从去除干物质的培养基上清液中有效地提取出G -6 - a, 人们试验了多种溶剂,包括甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯和1 -丙醇等。其中, 甲醇是G-6-a最有效的溶剂,但它同时也会溶解一些葡萄糖,因此要得到纯 净的G-6-a,还必须利用色谱进行进一步分离。以硅胶为固定相,用丙酮对甲 醇提取液进行洗脱可以从中分离出葡萄糖和G -6 - a两个成分并得到纯度为 80% ~85% 的 G-6-a。
阿斯巴甜的合成原料有2种:L-天冬氨酸(L-Asp)和L-苯内‘氨酸 (L-Phe)。这2种氨基?酸分子中的功能闭较多,若不对部分基团进行保护,在 缩合反应时会出现自身酰化和交叉酰化,生成6种二肽混合物,它们分别是: a - Asp - Asp、(3 - Asp - Asp、PheOMe - PheOMe、a - Asp - PheOMe、jS 一 Asp - PheOMe和PheOMe - Asp。为减少副反应,在2种氨基酸缩合之前需对某些功能 基团进行保护,缩合后再将之脱除。
四、糖精的应用
1982年,有人最早从Capparis masaikai Levi (当地称为马槟榔)的种子中提 取得到甜蛋白——马槟榔。这种植物生长在中国昆明的亚热带地区,果实有乒 乓球大小,成熟种子用于中药,有甜味,当地人经常食用。马槟榔甜蛋白能引起 持久甜味,相对分子质量11700,等电点pHU.8,在280nm波长有最大吸收峰, 其引起甜味感觉的最低浓度为0. 1%,种仁含甜蛋白量约4%。

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